三氯化铑 （化学式 ：Rh Cl 3 ），IUPAC名称 氯化铑(III) ，是最常见和最稳定的铑 的氯化物 ，室温下为暗红色的固体。它是从其他铂系元素 中分离铑 时的产物。
无水三氯化铑为聚合 分子，与氯化铝 类质同晶，在水中的溶解度 随制备方法的不同而有差异。三水合三氯化铑（RhCl3 ·3H2 O）是三氯化铑的水合物 ，也是三氯化铑最常用的形式，可溶于水，通常用于制备其他铑化合物 。无水和三水合三氯化铑有很多不同的性质。
性质 编辑 RhCl3 (H2 O)x 是暗红色的反磁性 晶体 ，有中等的潮解 性，可溶于水得到红色溶液。该水溶液中存在RhCl3 (H2 O)3 、[RhCl2 (H2 O)4 ]+ 和[RhCl(H2 O)5 ]2+ 等微粒，比例随放置时间长短而有变化。
制备 编辑 把摩尔 比为1:2的海绵铑 和氯化钾 一起研细，然后在氯气 流中于550°C加热60分钟，用水浸泡红色产物，过滤 ，滤液中含有K2 [Rh(H2 O)Cl5 ]，加入足够量的氢氧化钾 溶液，沉淀出氢氧化铑(III) （水合三氧化二铑 ）。洗涤沉淀后，将沉淀溶于尽量少的盐酸 中，蒸发溶液近干，就可得到酒红色的RhCl3 ·3H2 O晶体。[2] 重结晶 ，去除含氮 杂质，可以得到较纯净的三氯化铑三水合物。
在200-300°C时，氯气与铑反应，生成红色的RhCl3 晶体，该晶体不溶于水。将RhCl3 ·3H2 O在干燥氯化氢 气流中加热到180°C，得到能溶于水的RhCl3 。在前者反应中，若以熔融的氯化钠 作介质，则反应产物为Na3 RhCl6 。
配合物 编辑 三氯化铑三水合物是路易斯酸 ，可与配体 生成种类繁多的配合物 。与Rh(I)的平面正方特性不同，Rh(III)的配合物大多为八面体 构型，在动力学 上比较稳定。
氨配合物 编辑 氨 与RhCl3 ·3H2 O的乙醇 溶液反应生成氯化五氨配离子 [RhCl(NH3 )5 ]2+ 。该离子被锌 还原 并用硫酸根 成盐后，得到无色的氢配合物[RhH(NH3 )5 ]SO4 。
硫醚配合物 编辑 乙醇 溶液中的RhCl3 ·3H2 O会与二烷基硫醚 反应：
RhCl3 ·3H2 O + 3 SR2 → RhCl3 (SR2 )3 + 3 H2 O 反应产物为三氯·三硫醚合铑(III)，已经分离出相应的面式（fac -）与经式（mer -）异构体 。
叔膦配合物 编辑 温和条件下，RhCl3 ·3H2 O与叔膦 反应，生成RhCl3 (PR3 )3 类型的配合物。反应若在煮沸乙醇 溶液中进行，则铑被还原，生成Rh(I) 的配合物，如威尔金森催化剂 （Wilkinson's catalyst）—RhCl(PPh3 )3 。反应中的还原剂 为乙醇 或三苯基膦 ，相应氧化产物为乙醛 和三苯基氧膦 。
RhCl3 ·3H2 O + 3 PPh3 + CH3 CH2 OH → RhCl(PPh3 )3 + CH3 CHO + 2 HCl + 3 H2 O RhCl3 ·xH2 O + 4 PPh3 → RhCl(PPh3 )3 + Ph3 P=O + 2 HCl + (x-1) H2 O 吡啶配合物 编辑 与乙醇和吡啶 一起煮沸时，RhCl3 ·3H2 O转化为反式-[RhCl2 (py)4 )]Cl。若溶剂为水，则得到与硫醚配合物结构类似的面式-RhCl3 (py)3 。反式-[RhCl2 (py)4 )]Cl氧化得到蓝色顺磁性 的[Cl(py)4 Rh-O2 Rh(py)4 Cl]5+ 。
烯烃配合物 编辑 三氯化铑三水合物也可与烯烃 配位，尤其是与降冰片二烯 和1,5-环辛二烯 一类的二烯烃 ，生成形式为Rh2 Cl2 (烯烃)4 的配合物。它与1,5-环辛二烯的配合物尤其稳定，甚至在乙醇中与1,3-环辛二烯反应，也会得到1,5-环辛二烯的配合物。双烯配体可由氰离子 移除。
羰基配合物 编辑 RhCl3 ·3H2 O的甲醇 溶液与压强为1bar的一氧化碳 反应，生成二氯·二羰基铑(I)酸根阴离子（[RhCl2 (CO)2 ]− ）。或用RhCl3 ·3H2 O与通入的一氧化碳反应先生成[RhCl(CO)2 ]2 红色固体，然后再将该固体溶于醇 并加入氯离子，也可得到[RhCl2 (CO)2 ]− 。
Rh(CO)(PR3 )类型的化合物（R为有机基团 ）有很多是氢甲酰化反应 的催化剂 ，其制备与性质也已被广泛研究过。RhCl(PPh3 )3 与一氧化碳 或甲醛 反应会生成反式-RhCl(CO)(PPh3 )2 ，与Vaska配合物 是同类物质，但不及后者活泼。它会与硼氢化钠 和三苯基膦 的混合物反应，得到RhH(CO)(PPh3 )3 。
催化化学 编辑 对三水合三氯化铑催化 性质的研究大致开始于20世纪60年代。当时发现它对很多涉及一氧化碳 、氢气 和烯烃 的反应都具有催化性能，例如用RhCl3 (H2 O)3 作催化剂 ，乙烯 发生二聚 生成顺式和反式2-丁烯 的混合物：
2 C2 H4 → CH3 -CH=CH-CH3 然而高级烯烃不能发生该反应。几十年后，人们发现含铑催化的反应在有机溶剂中进行时，有机配体会取代原化合物中的水分子配体，经由（Rh2 Cl2 (C2 H4 )4 ）一类的中间体 。该发现推动了均相催化 这一领域的发展。这之前大多数金属催化的反应都属于异相催化，反应物与催化剂处于两相，含金属的催化剂为固态，反应底物 为液态或气态。
均相催化中，三苯基膦 配合物是一类重要的催化剂，显示出较高的催化活性，并且对有机溶剂的溶解性也很好。这类配合物的例子包括RhCl(PPh3 )3 [3] 3 )3 ，可分别催化烯烃的氢化 和异构化 反应及烯烃的氢甲酰化 反应。目前高效的铑催化剂已经在很大程度上替代以前广泛使用且廉价的钴催化剂。
参考资料 编辑 ^ Record of Rhodium(III)-chlorid in the GESTIS Substance Database from the IFA ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements ISBN 0-7506-3365-4 ^ Bennet, M. A.; & Longstaff, P. A. (1965). Complexes of Rhodium(I) with Triphenylphosphine. Chem. Ind. (London) 846. Collman, J. P.; Hegedus, L.S.; Norton, J. R.; & Finke, R. G. Principles and Applications of Organotransition Metal Chemistry. Mill Valley (CA):University Science Books. 1987. ISBN 0-935702-51-2 . Greenwood, N. N.; & Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd Ed. Oxford: Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4 . Canterford, J. H.; & Colton, R. Halides of the Second and Third Row Transition Metals. London: Wiley-Interscience. 1968. Cotton, S. A. Chemistry of the Precious Metals. Chapman&Hall. 1997. ISBN 0-7514-0413-6 . 外部链接 编辑 国际化学品安全卡0746（页面存档备份，存于互联网档案馆 ）（英文） NIOSH资料页（页面存档备份，存于互联网档案馆 ）（英文）
三氯化铑, 化学式, rhcl3, iupac名称氯化铑, 是最常见和最稳定的铑的氯化物, 室温下为暗红色的固体, 它是从其他铂系元素中分离铑时的产物, iupac名rhodium, chloride别名, 氯化铑氯化铑, 识别cas号, 10049, 13569, 三水, icsc, pubchem, 24872chemspider, 8096382smiles, inchi, 3clh, 3einecs, 4rtecs, vi9290000性质化学式, rhcl3摩尔质量, 外观, 暗红色固体密度, 熔点, 分. 三氯化铑 化学式 RhCl3 IUPAC名称氯化铑 III 是最常见和最稳定的铑的氯化物 室温下为暗红色的固体 它是从其他铂系元素中分离铑时的产物 三氯化铑IUPAC名Rhodium III chloride别名 氯化铑氯化铑 III 识别CAS号 10049 07 7 13569 65 8 三水 ICSC PubChem 24872ChemSpider 8096382SMILES Rh 3 Cl Cl Cl InChI 1S 3ClH Rh h3 1H q 3 p 3EINECS 233 165 4RTECS VI9290000性质化学式 RhCl3摩尔质量 209 26 g mol 外观 暗红色固体密度 5 38 g cm3 固 熔点 450 C 分解 1 溶解性 水 可溶pKa 溶于水显酸性结构晶体结构 YCl3型结构配位几何 八面体热力学DfHm 298K 234 kJ mol危险性欧盟分类 未列明闪点 不可燃相关物质其他阴离子 三氟化铑 三溴化铑三碘化铑其他阳离子 氯化钴 II 三氯化铱相关化学品 三氯化钌 氯化钯若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 无水三氯化铑为聚合分子 与氯化铝类质同晶 在水中的溶解度随制备方法的不同而有差异 三水合三氯化铑 RhCl3 3H2O 是三氯化铑的水合物 也是三氯化铑最常用的形式 可溶于水 通常用于制备其他铑化合物 无水和三水合三氯化铑有很多不同的性质 目录 1 性质 2 制备 3 配合物 3 1 氨配合物 3 2 硫醚配合物 3 3 叔膦配合物 3 4 吡啶配合物 3 5 烯烃配合物 3 6 羰基配合物 4 催化化学 5 参考资料 6 外部链接性质 编辑RhCl3 H2O x是暗红色的反磁性晶体 有中等的潮解性 可溶于水得到红色溶液 该水溶液中存在RhCl3 H2O 3 RhCl2 H2O 4 和 RhCl H2O 5 2 等微粒 比例随放置时间长短而有变化 制备 编辑把摩尔比为1 2的海绵铑和氯化钾一起研细 然后在氯气流中于550 C加热60分钟 用水浸泡红色产物 过滤 滤液中含有K2 Rh H2O Cl5 加入足够量的氢氧化钾溶液 沉淀出氢氧化铑 III 水合三氧化二铑 洗涤沉淀后 将沉淀溶于尽量少的盐酸中 蒸发溶液近干 就可得到酒红色的RhCl3 3H2O晶体 2 将该晶体在浓盐酸中重结晶 去除含氮杂质 可以得到较纯净的三氯化铑三水合物 在200 300 C时 氯气与铑反应 生成红色的RhCl3晶体 该晶体不溶于水 将RhCl3 3H2O在干燥氯化氢气流中加热到180 C 得到能溶于水的RhCl3 在前者反应中 若以熔融的氯化钠作介质 则反应产物为Na3RhCl6 配合物 编辑三氯化铑三水合物是路易斯酸 可与配体生成种类繁多的配合物 与Rh I 的平面正方特性不同 Rh III 的配合物大多为八面体构型 在动力学上比较稳定 氨配合物 编辑 氨与RhCl3 3H2O的乙醇溶液反应生成氯化五氨配离子 RhCl NH3 5 2 该离子被锌还原并用硫酸根成盐后 得到无色的氢配合物 RhH NH3 5 SO4 硫醚配合物 编辑 乙醇溶液中的RhCl3 3H2O会与二烷基硫醚反应 RhCl3 3H2O 3 SR2 RhCl3 SR2 3 3 H2O dd 反应产物为三氯 三硫醚合铑 III 已经分离出相应的面式 fac 与经式 mer 异构体 叔膦配合物 编辑 温和条件下 RhCl3 3H2O与叔膦反应 生成RhCl3 PR3 3类型的配合物 反应若在煮沸乙醇溶液中进行 则铑被还原 生成Rh I 的配合物 如威尔金森催化剂 Wilkinson s catalyst RhCl PPh3 3 反应中的还原剂为乙醇或三苯基膦 相应氧化产物为乙醛和三苯基氧膦 RhCl3 3H2O 3 PPh3 CH3CH2OH RhCl PPh3 3 CH3CHO 2 HCl 3 H2O RhCl3 xH2O 4 PPh3 RhCl PPh3 3 Ph3P O 2 HCl x 1 H2O dd 吡啶配合物 编辑 与乙醇和吡啶一起煮沸时 RhCl3 3H2O转化为反式 RhCl2 py 4 Cl 若溶剂为水 则得到与硫醚配合物结构类似的面式 RhCl3 py 3 反式 RhCl2 py 4 Cl氧化得到蓝色顺磁性的 Cl py 4Rh O2Rh py 4Cl 5 烯烃配合物 编辑 三氯化铑三水合物也可与烯烃配位 尤其是与降冰片二烯和1 5 环辛二烯一类的二烯烃 生成形式为Rh2Cl2 烯烃 4的配合物 它与1 5 环辛二烯的配合物尤其稳定 甚至在乙醇中与1 3 环辛二烯反应 也会得到1 5 环辛二烯的配合物 双烯配体可由氰离子移除 羰基配合物 编辑 RhCl3 3H2O的甲醇溶液与压强为1bar的一氧化碳反应 生成二氯 二羰基铑 I 酸根阴离子 RhCl2 CO 2 或用RhCl3 3H2O与通入的一氧化碳反应先生成 RhCl CO 2 2红色固体 然后再将该固体溶于醇并加入氯离子 也可得到 RhCl2 CO 2 Rh CO PR3 类型的化合物 R为有机基团 有很多是氢甲酰化反应的催化剂 其制备与性质也已被广泛研究过 RhCl PPh3 3与一氧化碳或甲醛反应会生成反式 RhCl CO PPh3 2 与Vaska配合物是同类物质 但不及后者活泼 它会与硼氢化钠和三苯基膦的混合物反应 得到RhH CO PPh3 3 催化化学 编辑对三水合三氯化铑催化性质的研究大致开始于20世纪60年代 当时发现它对很多涉及一氧化碳 氢气和烯烃的反应都具有催化性能 例如用RhCl3 H2O 3作催化剂 乙烯发生二聚生成顺式和反式2 丁烯的混合物 2 C2H4 CH3 CH CH CH3 dd 然而高级烯烃不能发生该反应 几十年后 人们发现含铑催化的反应在有机溶剂中进行时 有机配体会取代原化合物中的水分子配体 经由 Rh2Cl2 C2H4 4 一类的中间体 该发现推动了均相催化这一领域的发展 这之前大多数金属催化的反应都属于异相催化 反应物与催化剂处于两相 含金属的催化剂为固态 反应底物为液态或气态 均相催化中 三苯基膦配合物是一类重要的催化剂 显示出较高的催化活性 并且对有机溶剂的溶解性也很好 这类配合物的例子包括RhCl PPh3 3 3 和RhH CO PPh3 3 可分别催化烯烃的氢化和异构化反应及烯烃的氢甲酰化反应 目前高效的铑催化剂已经在很大程度上替代以前广泛使用且廉价的钴催化剂 参考资料 编辑 Record of Rhodium III chlorid in the GESTIS Substance Database from the IFA 英语 Institute for Occupational Safety and Health Greenwood N N Earnshaw A Chemistry of the Elements 2nd Oxford Butterworth Heinemann 1997 ISBN 0 7506 3365 4 Bennet M A amp Longstaff P A 1965 Complexes of Rhodium I with Triphenylphosphine Chem Ind London 846 Collman J P Hegedus L S Norton J R amp Finke R G Principles and Applications of Organotransition Metal Chemistry Mill Valley CA University Science Books 1987 ISBN 0 935702 51 2 Greenwood N N amp Earnshaw A Chemistry of the Elements 2nd Ed Oxford Butterworth Heinemann 1997 ISBN 0 7506 3365 4 引文格式1维护 冗余文本 link Canterford J H amp Colton R Halides of the Second and Third Row Transition Metals London Wiley Interscience 1968 Cotton S A Chemistry of the Precious Metals Chapman amp Hall 1997 ISBN 0 7514 0413 6 外部链接 编辑国际化学品安全卡0746 页面存档备份 存于互联网档案馆 英文 NIOSH资料页 页面存档备份 存于互联网档案馆 英文 取自 https zh wikipedia org w index php title 三氯化铑 amp oldid 75714309, 维基百科，wiki ，书籍，书籍，图书馆，
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