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十月 05, 2023
威尔金森催化剂, 英語, wilkinson, catalyst, 即氯化三, 三苯基膦, 合铑, 是由已故的英国化学家杰弗里, 威尔金森爵士在1966年发现的一种金属铑的络合物, iupac名, chloridotris, triphenylphosphane, rhodium别名, 氯化三, 三苯基膦, 合铑, 识别cas号, 14694, pubchem, 84599smiles, c1ccccc1p, c2ccccc2, c3ccccc3, c4ccccc4p, c5ccccc5, c6ccccc6, c7. 威尔金森催化剂 英語 Wilkinson s catalyst 即氯化三 三苯基膦 合铑 I 是由已故的英国化学家杰弗里 威尔金森爵士在1966年发现的一种金属铑的络合物 1 威尔金森催化剂IUPAC名 SP 4 chloridotris triphenylphosphane rhodium别名 氯化三 三苯基膦 合铑 I 识别CAS号 14694 95 2 PubChem 84599SMILES Cl Rh c1ccccc1P c2ccccc2 c3ccccc3 c4ccccc4P c5ccccc5 c6ccccc6 c7ccccc7P c8ccccc8 c9ccccc9EINECS 238 744 5RTECS 无性质化学式 C54H45ClP3Rh摩尔质量 925 22 g mol 外观 红色固体熔点 245 250 溶解性 水 不溶于水溶解性 其他溶剂 苯结构配位几何 平面正方形危险性警示术语 R 无安全术语 S S22 S24 25主要危害 无相关物质相关化学品 三苯基膦四 三苯基膦 钯羰基二 三苯基膦 氯化铱若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 目录 1 催化剂结构和基本性质 2 催化剂的应用 3 威尔金森催化剂的其他反应 4 参考资料催化剂结构和基本性质 编辑威尔金森催化剂分子具有平面正方形和16个价电子 通常是由过量的三苯基膦和水合三氯化铑在乙醇中加热回流反应制得的紫红色晶状固体 2 3 过量的三苯基膦作为还原剂用于将三价的铑还原成一价铑同时生成三苯基氧化膦 RhCl3 H2O 3 4 PPh3 RhCl PPh3 3 O PPh3 2 HCl 2 H2O催化剂的应用 编辑威尔金森催化剂可用于烯烃的催化氢化 4 5 反应的机理是 首先发生一个或者两个三苯基膦配体的解离分别形成12或14个电子的络合物 接着发生氢分子对金属原子的氧化加成 随后与烯烃形成P 络合物 之后是进行分子内的氢转移 最后发生还原消除生成一个产物烷烃 nbsp 威尔金森催化剂的其他应用包括用于催化烯烃与儿茶酚硼烷或频那醇硼烷的硼氢化反应 6 催化三乙基硅氢对a b 不饱和羰基化合物的选择性1 4 还原 7 将威尔金森催化剂中的两个三苯基膦用手性的双齿膦配体 比如Chiraphos 置换 就能得到可以将潜手性的烯烃氢化还原成手性烷烃的不对称催化剂 8 威尔金森催化剂的其他反应 编辑RhCl PPh3 3与一氧化碳反应得到沃什卡络合物的类似物trans RhCl CO PPh3 2 它的反应活性远小于沃什卡络合物 trans RhCl CO PPh3 2也可由威尔金森催化剂和醛发生脱羰反应得到 RhCl PPh3 3 RCHO RhCl CO PPh3 2 RH PPh3RhCl PPh3 3在苯中搅拌后会发生二聚反应 析出在苯中溶解性较差的红色Rh2Cl2 PPh3 4 参考资料 编辑 Osborn J A Jardine F H Young J F Wilkinson G The Preparation and Properties of Tris triphenylphosphine halogenorhodium I and Some Reactions Thereof Including Catalytic Homogeneous Hydrogenation of Olefins and Acetylenes and Their Derivatives Journal of the Chemical Society A 1966 1711 1732 doi 10 1039 J19660001711 Bennett M A Longstaff P A Complexes of Rhodium I with Triphenylphosphine Chem Ind London 1965 p 846 Osborn J A Jardine F H Young J F Wilkinson G The preparation and properties of tris triphenylphosphine halogenorhodium I and some reactions thereof including catalytic homogeneous hydrogenation of olefins and acetylenes and their derivatives Journal of the Chemical Society A 1966 01 01 1711 doi 10 1039 J19660001711 引文使用过时参数coauthors 帮助 A J Birch D H Williamson 1976 Organic Reactions 24 1ff B R James Homogeneous Hydrogenation John Wiley amp Sons New York 1973 D A Evans G C Fu and A H Hoveyda Rhodium I catalyzed hydroboration of olefins The documentation of regio and stereochemical control in cyclic and acyclic systems J Am Chem Soc 1988 110 6917 6918 doi 10 1021 ja00228a068 I Ojima T Kogure Selective reduction of a b unsaturated terpene carbonyl compounds using hydrosilane rhodium I complex combinations Tetrahedron Lett 1972 13 49 5035 5038 doi 10 1016 S0040 4039 01 85162 5 W S Knowles Asymmetric Hydrogenations Nobel Lecture 2001 Advanced Synthesis and Catalysis 2003 345 12 3 13 doi 10 1002 adsc 200390028 取自 https zh wikipedia org w index php title 威尔金森催化剂 amp oldid 77367180, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
