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氯化镍

二氯化镍,是化学式为NiCl2的化合物。无水二氯化镍为黄色,但它在自然界中很少见,仅在水氯镍石这样的矿石中可以发现,而更为人们所熟悉的是绿色的六水合二氯化镍(NiCl2·6H2O)。二氯化镍还有一系列已知的水合物,均为绿色[1]。通常来讲,二氯化镍是化工合成中最重要的重要的镍源。盐均有致癌性。

氯化镍(II)
IUPAC名
Nickel(II) chloride
别名 氯化镍、氯化亚镍
识别
CAS号 7718-54-9(无水)  
7791-20-0(六水)  
PubChem 24385
ChemSpider 22796
SMILES
InChI
InChIKey QMMRZOWCJAIUJA-NUQVWONBAR
EINECS 231-743-0
ChEBI 34887
RTECS QR6480000
KEGG C14711
性质
化学式 NiCl2
摩尔质量 (无水) 129.5994 g mol−1
(六水合物) 237.69 g·mol⁻¹
外观 黄绿色晶体
密度 3.55 g/cm3 (无水)
1.92 g/cm3 (六水合物)
熔点 1001 °C (无水)
140 °C (六水合物)
溶解性 无水
64 g/100 mL
六水合物
254 g/100 mL (20 °C)
600 g/100 mL (100 °C)
溶解性乙醇 可溶 (六水合物)
结构
晶体结构 单斜晶系
配位几何 镍原子为八面体配位
热力学
ΔfHm298K −304.93 kJ/mol
S298K 98.11 J K−1 mol−1
危险性
警示术语 R:R49, R61, R23/25, R38, R42/43, R48/23, R68, R50/53
安全术语 S:S53, S45, S60, S61
MSDS ScienceLab.com
欧盟编号 028-011-00-6
欧盟分类 第一类致癌物质;第三类致诱变剂;Repr. Cat. 2;有毒 (T);有刺激性 (Xi);对环境有害 (N)
闪点 不可燃
相关物质
其他阴离子 氟化镍溴化镍碘化镍
其他阳离子 氯化钯二氯化铂
相关化学品 氯化钴氯化铜
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

制取

一般来讲,在大规模的工业生产中需要使用盐酸以除掉镍表层氧化物和精炼含镍矿石所产生的杂质。

六水合氯化镍(NiCl2·6H2O)很少在实验室中制备,因为它廉价而易长期储存。当在亚硫酰氯氯化氢中加热时,六水合氯化镍会失去结晶水而回到无水形态。仅仅依靠加热无法获得无水二氯化镍。

NiCl2·6H2O + 6 SOCl2 → NiCl2 + 6 SO2 + 12 HCl

这一脱水过程中伴随着从绿到黄的颜色变化。[2]

结构与性质

NiCl2采用CdCl2型结构。[3]在这个结构中,每个Ni2+与六个Cl配位,而每个Cl均与3个Ni2+成配位键。在NiCl2中,Ni-Cl键有离子键特征。黄色的NiBr2和黑色的NiI2也采用类似的结构,但由于卤原子的填充方式不同,这两种镍的卤化物采用的是CdI2型结构。

与此相反,NiCl2·6H2O中含有反-[NiCl2(H2O)4] 单位和水分子。[NiCl2(H2O)4] 与邻近的水分子以微弱的作用力相连接。需要注意的是,分子式中的6个水分子,只有4个与镍络合成键,而另外两个剩余的水分子则成为了结晶水[3]。六水合氯化钴(II)也有着相似的结构。

许多镍(II)的化合物都是顺磁性的,因为在每个金属原子上都有2个未成对的电子;然而,当镍形成构型为平面正方形的四配位络离子时,这些络合物呈反磁性

配位化学

关于氯化镍的绝大多数都涉及到六水合镍离子,不过也有部分特殊反应需要在无水状态下进行。

由于H2O配体可以被硫醚硫醇以及有机膦等其他配体迅速取代,所以从NiCl2·6H2O开始的反应可以被用来合成许多镍的络合物。在某些衍生物中,氯仍然位于内配位界,但已经被路易斯碱性更强的配体所取代。以下络合物可以作为例证:

化合物 颜色 磁性 空间构型
[Ni(NH3)6]Cl2 紫罗兰色 顺磁性 八面体
NiCl2(dppe) 橙色 反磁性 平面正方形
[Ni(CN)4]2− 无色 反磁性 平面正方形
[NiCl4]2−[4][5] 黄褐色 顺磁性 四面体

某些氯化镍所衍生的络合物往往是两种空间构型不同的同分异构体的混合物,这些例子极好地说明了对于已知中心原子配位数的配合物的同分异构现象。例如,NiCl2(PPh3)2含有一个四配位的Ni(II),在其溶液中,存在反磁性和顺磁性两种构型为平面正方形的同分异构体。镍平面正方形的配合物时常会形成五配位的加成物。

NiCl2 可以用来合成Ni(acac)2(H2O)2和可溶于苯的(Ni(acac)2)3,而后者是合成镍(1,5-环辛二烯)2有机镍化学中重要材料)的原料。

当有脱水剂存在时,含有结晶水的氯化镍可以与乙二醇二甲醚(dme)反应生成络合物NiCl2(dme)2。dme这种配体不稳定,极易脱落。NiCl2(dme)2可以与环戊二烯基钠反应,生成夹层化合物二茂镍

用途

有机合成中的应用

有机合成中,NiCl2及它的水合物有时有着重要作用[6]

  • 是一种温和的路易斯酸,例如促进二烯醇特定选择性异构化:
 
  • CrCl2共用促使类和碘乙烯偶联合成烯丙醇。
  • 当使用LiAlH4作还原剂时,使得反应只进行选择性还原,例如将烯烃还原成烷烃。
  • 是硼化镍的母体,与NaBH4原位反应得到硼化镍。硼化镍类似于兰尼镍,可以有效用作对不饱和羰基化合物进行氢化时的催化剂。
  • 与锌反应得到细镍粉,用于还原醛、烯烃和硝基苯等化合物。这种镍粉还可以用于武兹反应
  • 碘苯亚磷酸酯反应生成芳基二烷基膦酸酯的催化剂:
ArI + P(OEt)3 → ArP(O)(OEt)2 + EtI

其它用途

溶液用于电镀

参考资料

  1. ^ 北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室编.《无机化学》第四版 下册.北京:高等教育出版社.
  2. ^ Pray, A. P. Anhydrous Metal Chlorides. Inorganic Syntheses. 1990, 28: 321–2. doi:10.1002/9780470132401.ch36. 
  3. ^ 3.0 3.1 , Wells, A. F. Structural Inorganic Chemistry, Oxford Press, Oxford, United Kingdom, 1984.
  4. ^ Gill, N. S. and Taylor, F. B. Tetrahalo Complexes of Dipositive Metals in the First Transition Series. Inorganic Syntheses. 1967, 9: 136–142. doi:10.1002/9780470132401.ch37. 
  5. ^ G. D. Stucky, J. B. Folkers and T. J. Kistenmacher. The Crystal and Molecular Structure of Tetraethylammonium Tetrachloronickelate(II). Acta Crystallographica. 1967, 23: 1064–1070. doi:10.1107/S0365110X67004268. 
  6. ^ Tien-Yau Luh, Yu-Tsai Hsieh Nickel(II) Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (L. A. Paquette, Ed.) 2001 J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289X.rn012. Article Online Posting Date: April 15, 2001.

外部链接

  • (英文)
  • (英文)

氯化镍, 是化学式为nicl2的化合物, 无水二为黄色, 但它在自然界中很少见, 仅在水氯镍石这样的矿石中可以发现, 而更为人们所熟悉的是绿色的六水合二, nicl2, 6h2o, 二还有一系列已知的水合物, 均为绿色, 通常来讲, 二是化工合成中最重要的重要的镍源, 镍盐均有致癌性, iupac名nickel, chloride别名, 氯化亚镍识别cas号, 7718, 无水, 7791, 六水, pubchem, 24385chemspider, 22796smiles, clinchi, 2clh, 2inc. 二氯化镍 是化学式为NiCl2的化合物 无水二氯化镍为黄色 但它在自然界中很少见 仅在水氯镍石这样的矿石中可以发现 而更为人们所熟悉的是绿色的六水合二氯化镍 NiCl2 6H2O 二氯化镍还有一系列已知的水合物 均为绿色 1 通常来讲 二氯化镍是化工合成中最重要的重要的镍源 镍盐均有致癌性 氯化镍 II IUPAC名Nickel II chloride别名 氯化镍 氯化亚镍识别CAS号 7718 54 9 无水 7791 20 0 六水 PubChem 24385ChemSpider 22796SMILES Cl Ni ClInChI 1 2ClH Ni h2 1H q 2 p 2InChIKey QMMRZOWCJAIUJA NUQVWONBAREINECS 231 743 0ChEBI 34887RTECS QR6480000KEGG C14711性质化学式 NiCl2摩尔质量 无水 129 5994 g mol 1 六水合物 237 69 g mol 外观 黄绿色晶体密度 3 55 g cm3 无水 1 92 g cm3 六水合物 熔点 1001 C 无水 140 C 六水合物 溶解性 水 无水 64 g 100 mL 六水合物 254 g 100 mL 20 C 600 g 100 mL 100 C 溶解性 乙醇 可溶 六水合物 结构晶体结构 单斜晶系配位几何 镍原子为八面体配位热力学DfHm 298K 304 93 kJ molS 298K 98 11 J K 1 mol 1危险性警示术语 R R49 R61 R23 25 R38 R42 43 R48 23 R68 R50 53安全术语 S S53 S45 S60 S61MSDS ScienceLab com欧盟编号 028 011 00 6欧盟分类 第一类致癌物质 第三类致诱变剂 Repr Cat 2 有毒 T 有刺激性 Xi 对环境有害 N 闪点 不可燃相关物质其他阴离子 氟化镍 溴化镍 碘化镍其他阳离子 氯化钯 二氯化铂相关化学品 氯化钴 氯化铜若非注明 所有数据均出自一般条件 25 100 kPa 下 目录 1 制取 2 结构与性质 3 配位化学 4 用途 4 1 有机合成中的应用 4 2 其它用途 5 参考资料 6 外部链接制取 编辑一般来讲 在大规模的工业生产中需要使用盐酸以除掉镍表层氧化物和精炼含镍矿石所产生的杂质 六水合氯化镍 NiCl2 6H2O 很少在实验室中制备 因为它廉价而易长期储存 当在亚硫酰氯或氯化氢中加热时 六水合氯化镍会失去结晶水而回到无水形态 仅仅依靠加热无法获得无水二氯化镍 NiCl2 6H2O 6 SOCl2 NiCl2 6 SO2 12 HCl这一脱水过程中伴随着从绿到黄的颜色变化 2 结构与性质 编辑NiCl2采用CdCl2型结构 3 在这个结构中 每个Ni2 与六个Cl 配位 而每个Cl 均与3个Ni2 成配位键 在NiCl2中 Ni Cl键有离子键特征 黄色的NiBr2和黑色的NiI2也采用类似的结构 但由于卤原子的填充方式不同 这两种镍的卤化物采用的是CdI2型结构 与此相反 NiCl2 6H2O中含有反 NiCl2 H2O 4 单位和水分子 NiCl2 H2O 4 与邻近的水分子以微弱的作用力相连接 需要注意的是 分子式中的6个水分子 只有4个与镍络合成键 而另外两个剩余的水分子则成为了结晶水 3 六水合氯化钴 II 也有着相似的结构 许多镍 II 的化合物都是顺磁性的 因为在每个金属原子上都有2个未成对的电子 然而 当镍形成构型为平面正方形的四配位络离子时 这些络合物呈反磁性 配位化学 编辑关于氯化镍的绝大多数都涉及到六水合镍离子 不过也有部分特殊反应需要在无水状态下进行 由于H2O配体可以被氨 胺 硫醚 硫醇以及有机膦等其他配体迅速取代 所以从NiCl2 6H2O开始的反应可以被用来合成许多镍的络合物 在某些衍生物中 氯仍然位于内配位界 但已经被路易斯碱性更强的配体所取代 以下络合物可以作为例证 化合物 颜色 磁性 空间构型 Ni NH3 6 Cl2 紫罗兰色 顺磁性 八面体NiCl2 dppe 橙色 反磁性 平面正方形 Ni CN 4 2 无色 反磁性 平面正方形 NiCl4 2 4 5 黄褐色 顺磁性 四面体某些氯化镍所衍生的络合物往往是两种空间构型不同的同分异构体的混合物 这些例子极好地说明了对于已知中心原子配位数的配合物的同分异构现象 例如 NiCl2 PPh3 2含有一个四配位的Ni II 在其溶液中 存在反磁性和顺磁性两种构型为平面正方形的同分异构体 镍平面正方形的配合物时常会形成五配位的加成物 NiCl2 可以用来合成Ni acac 2 H2O 2和可溶于苯的 Ni acac 2 3 而后者是合成镍 1 5 环辛二烯 2 有机镍化学中重要材料 的原料 当有脱水剂存在时 含有结晶水的氯化镍可以与乙二醇二甲醚 dme 反应生成络合物NiCl2 dme 2 dme这种配体不稳定 极易脱落 NiCl2 dme 2可以与环戊二烯基钠反应 生成夹层化合物二茂镍 用途 编辑有机合成中的应用 编辑 在有机合成中 NiCl2及它的水合物有时有着重要作用 6 是一种温和的路易斯酸 例如促进二烯醇特定选择性异构化 dd 与CrCl2共用促使醛类和碘乙烯偶联合成烯丙醇 当使用LiAlH4作还原剂时 使得反应只进行选择性还原 例如将烯烃还原成烷烃 是硼化镍的母体 与NaBH4原位反应得到硼化镍 硼化镍类似于兰尼镍 可以有效用作对不饱和羰基化合物进行氢化时的催化剂 与锌反应得到细镍粉 用于还原醛 烯烃和硝基苯等化合物 这种镍粉还可以用于武兹反应 作碘苯和亚磷酸酯反应生成芳基二烷基膦酸酯的催化剂 ArI P OEt 3 ArP O OEt 2 EtI dd 其它用途 编辑 溶液用于电镀 参考资料 编辑 北京师范大学 华中师范大学 南京师范大学无机化学教研室编 无机化学 第四版 下册 北京 高等教育出版社 Pray A P Anhydrous Metal Chlorides Inorganic Syntheses 1990 28 321 2 doi 10 1002 9780470132401 ch36 3 0 3 1 Wells A F Structural Inorganic Chemistry Oxford Press Oxford United Kingdom 1984 Gill N S and Taylor F B Tetrahalo Complexes of Dipositive Metals in the First Transition Series Inorganic Syntheses 1967 9 136 142 doi 10 1002 9780470132401 ch37 G D Stucky J B Folkers and T J Kistenmacher The Crystal and Molecular Structure of Tetraethylammonium Tetrachloronickelate II Acta Crystallographica 1967 23 1064 1070 doi 10 1107 S0365110X67004268 Tien Yau Luh Yu Tsai Hsieh Nickel II Chloride in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis L A Paquette Ed 2001 J Wiley amp Sons New York DOI 10 1002 047084289X rn012 Article Online Posting Date April 15 2001 外部链接 编辑国际癌症研究机构对镍及其化合物致癌性的研究评估报告 英文 镍及其化合物的性质 英文 取自 https zh wikipedia org w index php title 氯化镍 amp oldid 62794371, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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