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二膦

十一月 30, 2023

二膦（Diphosphines），是无机化学和有机金属化学中常用作配体的有机磷化合物。通常情况下，它们被认定分子骨架由连接一起的两个膦基组成，而该膦基通常具螯合能力。[1]少数情况下，二膦会由于空间位阻的原因而失去螯合能力。[2]

一个典型的二膦配体：Xantphos

合成 编辑

通常广泛使用的二膦配体都具有通式： 。这些化合物可通过 （X=卤素）和化合物 （Y=碱金属）反应制备：[3]

 

二膦配体还可通过其他方法制备，如：二锂化试剂和氯代膦反应；或二级膦和乙烯基膦发生加成反应。


链长和配位属性 编辑

短链的二膦分子dppm可促进金属－金属相互作用（参见A-框架络合物）。当時两个膦取代基是由2－4碳原子中心连接而成，则得到的配体通常和单个金属原子鳌合成环。最常用的二膦配体为1,2-双(二苯基膦)乙烷，它可与大多数金属原子形成五元鳌合环。

一些二膦，如tBu2P(CH2)10PtBu2可与金属原子形成高达72原子的大环。[4]

常用配体 编辑

常用的二膦配体列表如下：[5]

简写 通用名 IUPAC名（英文，不常用）
dppm 1,1-双(二苯基膦)甲烷 Methylenebis(diphenylphosphane)
dmpe 1,2-双(二甲基膦)乙烷 Ethane-1,2-diylbis(dimethylphosphane)
dippe 1,2-双(二异丙基膦)乙烷 Ethane-1,2-diylbis(di(propan-2-yl)phosphane)
dppe 1,2-双(二苯基膦)乙烷 Ethane-1,2-diylbis(diphenylphosphane)
DIPAMP 1,2-双((2-甲氧基苯基)苯基膦基)乙烷 Ethane-1,2-diylbis[(2-methoxyphenyl)phenylphosphane]
dppp 1,3-双(二苯基膦)丙烷 Propane-1,3-diylbis(diphenylphosphane)
dppb 1,4-双(二苯基膦)丁烷 Butane-1,4-diylbis(diphenylphosphane)
Chiraphos 2,3-双(二苯基膦)丁烷 Butane-2,3-diylbis(diphenylphosphane)
BINAP 2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘 1,1'-Binaphthalene-2,2'-diylbis(diphenylphosphane)
Xantphos 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 9,9-Dimethyl-9H-xanthene-4,5-diylbis(diphenylphosphane)
SPANphos 4,4,4',4',6,6'-Hexamethyl-2,2'-spirobichromane-8,8'-diylbis(diphenylphosphane)
SEGPHOS 4,4'-Bi-1,3-benzodioxole-5,5'-diylbis(diphenylphosphane)
dppf 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁
Me-DuPhos 1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷烷)苯 1,2-Phenylenebis(2,5-dimethylphospholane)

参考文献 编辑

  1. ^ Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis; University Science Books: New York, 2010. ISBN 189138953X
  2. ^ Zong, J., J. T. Mague, C. M. Kraml, and R. A. Pascal, Jr., A Congested in,in-Diphosphine, Org. Lett. 2013, 15, 2179-2181. DOI: 10.1021/ol400728m
  3. ^ Wilkinson, G.; Gillard, R.; McCleverty, J. Comprehensive Coordination Chemistry: The synthesis, reactions, properties & applications of coordination compounds, vol.2.; Pergamon Press: Oxford, UK, 1987; p. 993. ISBN 0-08-035945-0
  4. ^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
  5. ^ 存档副本 (PDF). [2011-05-06]. （原始内容 (PDF)于2016-03-03）. 

十一月 30, 2023
二膦, diphosphines, 是无机化学和有机金属化学中常用作配体的有机磷化合物, 通常情况下, 它们被认定分子骨架由连接一起的两个膦基组成, 而该膦基通常具螯合能力, 少数情况下, 会由于空间位阻的原因而失去螯合能力, 一个典型的配体, xantphos, 目录, 合成, 链长和配位属性, 常用配体, 参考文献合成, 编辑通常广泛使用的配体都具有通式, displaystyle, nbsp, 这些化合物可通过x, displaystyle, nbsp, 卤素, 和化合物y, displaystyle, yp. 二膦 Diphosphines 是无机化学和有机金属化学中常用作配体的有机磷化合物 通常情况下 它们被认定分子骨架由连接一起的两个膦基组成 而该膦基通常具螯合能力 1 少数情况下 二膦会由于空间位阻的原因而失去螯合能力 2 一个典型的二膦配体 Xantphos 目录 1 合成 2 链长和配位属性 3 常用配体 4 参考文献合成 编辑通常广泛使用的二膦配体都具有通式 P h 2 P C H 2 n P P h 2 displaystyle rm Ph 2 P CH 2 n PPh 2 nbsp 这些化合物可通过X C H 2 n X displaystyle rm X CH 2 n X nbsp X 卤素 和化合物Y P P h 2 displaystyle rm YPPh 2 nbsp Y 碱金属 反应制备 3 C l C H 2 n C l 2 N a P P h 2 P h 2 P C H 2 n P P h 2 2 N a C l displaystyle rm Cl CH 2 n Cl 2NaPPh 2 xrightarrow Ph 2 P CH 2 n PPh 2 2NaCl nbsp 二膦配体还可通过其他方法制备 如 二锂化试剂和氯代膦反应 或二级膦和乙烯基膦发生加成反应 链长和配位属性 编辑短链的二膦分子dppm可促进金属 金属相互作用 参见A 框架络合物 当時两个膦取代基是由2 4碳原子中心连接而成 则得到的配体通常和单个金属原子鳌合成环 最常用的二膦配体为1 2 双 二苯基膦 乙烷 它可与大多数金属原子形成五元鳌合环 一些二膦 如tBu2P CH2 10PtBu2可与金属原子形成高达72原子的大环 4 常用配体 编辑常用的二膦配体列表如下 5 简写 通用名 IUPAC名 英文 不常用 dppm 1 1 双 二苯基膦 甲烷 Methylenebis diphenylphosphane dmpe 1 2 双 二甲基膦 乙烷 Ethane 1 2 diylbis dimethylphosphane dippe 1 2 双 二异丙基膦 乙烷 Ethane 1 2 diylbis di propan 2 yl phosphane dppe 1 2 双 二苯基膦 乙烷 Ethane 1 2 diylbis diphenylphosphane DIPAMP 1 2 双 2 甲氧基苯基 苯基膦基 乙烷 Ethane 1 2 diylbis 2 methoxyphenyl phenylphosphane dppp 1 3 双 二苯基膦 丙烷 Propane 1 3 diylbis diphenylphosphane dppb 1 4 双 二苯基膦 丁烷 Butane 1 4 diylbis diphenylphosphane Chiraphos 2 3 双 二苯基膦 丁烷 Butane 2 3 diylbis diphenylphosphane BINAP 2 2 双 二苯基膦 1 1 联萘 1 1 Binaphthalene 2 2 diylbis diphenylphosphane Xantphos 4 5 双二苯基膦 9 9 二甲基氧杂蒽 9 9 Dimethyl 9H xanthene 4 5 diylbis diphenylphosphane SPANphos 4 4 4 4 6 6 Hexamethyl 2 2 spirobichromane 8 8 diylbis diphenylphosphane SEGPHOS 4 4 Bi 1 3 benzodioxole 5 5 diylbis diphenylphosphane dppf 1 1 双 二苯基膦 二茂铁Me DuPhos 1 2 双 2S 5S 2 5 二甲基磷烷 苯 1 2 Phenylenebis 2 5 dimethylphospholane 参考文献 编辑 Hartwig J F Organotransition Metal Chemistry from Bonding to Catalysis University Science Books New York 2010 ISBN 189138953X Zong J J T Mague C M Kraml and R A Pascal Jr A Congested in in Diphosphine Org Lett 2013 15 2179 2181 DOI 10 1021 ol400728m Wilkinson G Gillard R McCleverty J Comprehensive Coordination Chemistry The synthesis reactions properties amp applications of coordination compounds vol 2 Pergamon Press Oxford UK 1987 p 993 ISBN 0 08 035945 0 Cotton F A Wilkinson G Advanced Inorganic Chemistry A Comprehensive Text 4th ed Wiley Interscience Publications New York NY 1980 p 246 ISBN 0 471 02775 8 存档副本 PDF 2011 05 06 原始内容存档 PDF 于2016 03 03 取自 https zh wikipedia org w index php title 二膦 amp oldid 76839562, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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