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1,2-双(二苯基膦)乙烷

十一月 17, 2023

1,2-双(二苯基膦)乙烷（英語：1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane，缩写：dppe）是一种属于二膦的有机化合物，在有机金属化学和配位化学中常用作双齿配体。其配合物多为螯合物，但偶尔也能形成单齿（如W(CO)5(dppe)）或桥联的配合物。[1]

1,2-双(二苯基膦)乙烷
IUPAC名
乙烷-1,2-双(二苯基膦)
别名 Diphos
Dppe
识别
CAS号 1663-45-2  Y
ChemSpider 66873
SMILES
 
  • P(c1ccccc1)(c2ccccc2)CCP(c3ccccc3)c4ccccc4
InChI
 
  • 1/C26H24P2/c1-5-13-23(14-6-1)27(24-15-7-2-8-16-24)21-22-28(25-17-9-3-10-18-25)26-19-11-4-12-20-26/h1-20H,21-22H2
InChIKey QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYAX
ChEBI 30669
性质
化学式 C26H24P2
摩尔质量 398.42 g·mol⁻¹
熔点 140-142 °C
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备 编辑

制备dppe可通过NaPPh2的烷基化进行，而制备NaPPh2通常可从三苯基膦（P(C6H5)3）如下制备：[2][3]

P(C6H5)3 + 2 Na → NaP(C6H5)2 + NaC6H5

NaP(C6H5)2 得到的有机膦钠化合物在空气中易于氧化，可继续与1,2-二氯乙烷（ClCH2CH2Cl）反应得到dppe：

2 NaP(C6H5)2 + ClCH2CH2Cl → (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2 + 2 NaCl

反应 编辑

还原反应 编辑

据报道，可使用锂还原dppe得到PhHP(CH2)2PHPh。[4]

Ph2P(CH2)2PPh2 + 4 Li → PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi

与水dppe发生水解反应：

PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi + 4H2O → PhHP(CH2)2PHPh + 4 LiOH + 2C6H6

氧化反应 编辑

使用常规氧化剂〔如过氧化氢（H2O2）或溴素（Br2）等〕处理dppe，通常得到dppeO的收率很低（如13％收率），这是由于反应的非选择性而最后得到：原料、单氧化物和双氧化物的混合产物。[5] 使用PhCH2Br与dppe发生选择性的单氧化反应则可较高收率的得到dppeO。

Ph2P(CH2)2PPh2 + PhCH2Br → Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br-

继而进行纯化得到单－鏻盐[需要解释]，并进行碱催化的水解反应。

Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br- + NaOH + H2O → Ph2P(CH2)2P(O)Ph2

配位化学 编辑

 
[PdCl2(dppe)]的球棍模型

dppe与相关二膦配体形成的金属配合物，在各类化学反应中大多用于均相催化剂。常用的两种dppe配位络合物为：Pd(dppe)2和Ir(dppe)2。Pd(dppe)2可通过Pd(II)和NaBH4发生还原反应得到，但原位从乙酸钯(II)制备是最简便的方法。[5]

参见 编辑

参考文献 编辑

  1. ^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
  2. ^ W. Hewertson and H. R. Watson. 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J. Chem. Soc. 1962: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490. 
  3. ^ Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
  4. ^ Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Wild, S.B. Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane. J. Org. Chem. 2000, 65 (4): 951–957. doi:10.1021/jo9907336. 
  5. ^ 5.0 5.1 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd

十一月 17, 2023
二苯基膦, 乙烷, 英語, diphenylphosphino, ethane, 缩写, dppe, 是一种属于二膦的有机化合物, 在有机金属化学和配位化学中常用作双齿配体, 其配合物多为螯合物, 但偶尔也能形成单齿, 如w, dppe, 或桥联的配合物, iupac名乙烷, 二苯基膦, 别名, diphosdppe识别cas号, 1663, ychemspider, 66873smiles, c1ccccc1, c2ccccc2, c3ccccc3, c4ccccc4inchi, c26h24p2, 22h2in. 1 2 双 二苯基膦 乙烷 英語 1 2 Bis diphenylphosphino ethane 缩写 dppe 是一种属于二膦的有机化合物 在有机金属化学和配位化学中常用作双齿配体 其配合物多为螯合物 但偶尔也能形成单齿 如W CO 5 dppe 或桥联的配合物 1 1 2 双 二苯基膦 乙烷IUPAC名乙烷 1 2 双 二苯基膦 别名 DiphosDppe识别CAS号 1663 45 2 YChemSpider 66873SMILES P c1ccccc1 c2ccccc2 CCP c3ccccc3 c4ccccc4InChI 1 C26H24P2 c1 5 13 23 14 6 1 27 24 15 7 2 8 16 24 21 22 28 25 17 9 3 10 18 25 26 19 11 4 12 20 26 h1 20H 21 22H2InChIKey QFMZQPDHXULLKC UHFFFAOYAXChEBI 30669性质化学式 C26H24P2摩尔质量 398 42 g mol 熔点 140 142 C若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 目录 1 制备 2 反应 2 1 还原反应 2 2 氧化反应 3 配位化学 4 参见 5 参考文献制备 编辑制备dppe可通过NaPPh2的烷基化进行 而制备NaPPh2通常可从三苯基膦 P C6H5 3 如下制备 2 3 P C6H5 3 2 Na NaP C6H5 2 NaC6H5NaP C6H5 2 得到的有机膦钠化合物在空气中易于氧化 可继续与1 2 二氯乙烷 ClCH2CH2Cl 反应得到dppe 2 NaP C6H5 2 ClCH2CH2Cl C6H5 2PCH2CH2P C6H5 2 2 NaCl反应 编辑还原反应 编辑 据报道 可使用锂还原dppe得到PhHP CH2 2PHPh 4 Ph2P CH2 2PPh2 4 Li PhLiP CH2 2PLiPh 2 PhLi与水dppe发生水解反应 PhLiP CH2 2PLiPh 2 PhLi 4H2O PhHP CH2 2PHPh 4 LiOH 2C6H6氧化反应 编辑 使用常规氧化剂 如过氧化氢 H2O2 或溴素 Br2 等 处理dppe 通常得到dppeO的收率很低 如13 收率 这是由于反应的非选择性而最后得到 原料 单氧化物和双氧化物的混合产物 5 使用PhCH2Br与dppe发生选择性的单氧化反应则可较高收率的得到dppeO Ph2P CH2 2PPh2 PhCH2Br Ph2P CH2 2PPh2 CH2Ph Br 继而进行纯化得到单 鏻盐 需要解释 并进行碱催化的水解反应 Ph2P CH2 2PPh2 CH2Ph Br NaOH H2O Ph2P CH2 2P O Ph2配位化学 编辑 nbsp PdCl2 dppe 的球棍模型dppe与相关二膦配体形成的金属配合物 在各类化学反应中大多用于均相催化剂 常用的两种dppe配位络合物为 Pd dppe 2和Ir dppe 2 Pd dppe 2可通过Pd II 和NaBH4发生还原反应得到 但原位从乙酸钯 II 制备是最简便的方法 5 参见 编辑有机磷化学 二膦 1 1 双 二苯基膦 甲烷 1 3 双 二苯基膦 丙烷 4 5 双二苯基膦 9 9 二甲基氧杂蒽 BINAP参考文献 编辑 Cotton F A Wilkinson G Advanced Inorganic Chemistry A Comprehensive Text 4th ed Wiley Interscience Publications New York NY 1980 p 246 ISBN 0 471 02775 8 W Hewertson and H R Watson 283 The preparation of di and tri tertiary phosphines J Chem Soc 1962 1490 1494 doi 10 1039 JR9620001490 Girolami G Rauchfuss T Angelici R Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry 3rd ed University Science Books Sausalito CA 1999 pp 85 92 ISBN 0 935702 48 2 Dogan J Schulte J B Swiegers G F Wild S B Mechanism of Phosphorus Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines An Optimized Synthesis of 1 2 Bis phenylphosphino ethane J Org Chem 2000 65 4 951 957 doi 10 1021 jo9907336 5 0 5 1 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley amp Sons Ltd 取自 https zh wikipedia org w index php title 1 2 双 二苯基膦 乙烷 amp oldid 61376115, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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