^ Andréa L. de Sousa & Inês S. Resck. Asymmetric Synthesis of exo-Isobrevicomin and exo-Brevicomin via Conjugated Addition of Primary Alkyl Iodides to α,β-Unsaturated Ketones. J. Braz. Chem. Soc. 2002, 13 (2): 233. doi:10.1590/S0103-50532002000200015.
^ Yong Huang; Abbas M. Walji; Catharine H. Larsen; David W. C. MacMillan. Enantioselective Organo-Cascade Catalysis. J. Am. Chem. Soc. Nov 2005, 127 (43): 15051–15053. ISSN 0002-7863. PMID 16248643. doi:10.1021/ja055545d.
^ Mauro Marigo; Tobias Schulte; Johan Franzén & Karl Anker Jorgensen. Asymmetric Multicomponent Domino Reactions and Highly Enantioselective Conjugated Addition of Thiols to α,β-Unsaturated Aldehydes. J. Am. Chem. Soc. Nov 2005, 127 (45): 15710–15711. ISSN 0002-7863. PMID 16277506. doi:10.1021/ja055291w.
二月 09, 2023
親核共軛加成, 是一種有關共轭不飽和有機化合物的加成反應, 一般的親核加成, 或称1, 親核加成, 反應加成在羰基化合物上, 簡單的烯烃化合物由於缺乏極性, 不會有1, 親核加成的反應性, 除非有特殊的取代基活化烯烃, 不飽和羰基化合物, 像環己烯酮, 可以由共振結構推斷β位是親電子位点, 可以與親核試劑反應, 結構中的負電荷可以醇鹽陰離子的形式存在, 這樣的親核加成反應稱做或1, 親核加成, 而最重要的活性烯烃是上述提到的共軛羰基和丙烯腈, 目录, 反應機制, 反應, 应用, 毒理學, 參見, 參考文獻反應機制,. 親核共軛加成是一種有關共轭不飽和有機化合物的加成反應 一般的親核加成 或称1 2 親核加成 反應加成在羰基化合物上 簡單的烯烃化合物由於缺乏極性 不會有1 2 親核加成的反應性 除非有特殊的取代基活化烯烃 a b 不飽和羰基化合物 像環己烯酮 可以由共振結構推斷b位是親電子位点 可以與親核試劑反應 結構中的負電荷可以醇鹽陰離子的形式存在 這樣的親核加成反應稱做親核共軛加成或1 4 親核加成 而最重要的活性烯烃是上述提到的共軛羰基和丙烯腈 親核共軛加成 目录 1 反應機制 2 反應 3 应用 4 毒理學 5 參見 6 參考文獻反應機制 编辑共軛加成是符合插烯原則 化合物的鍵結為單雙單雙 的親核加成反應 親核試劑與a b 不飽和羰基化合物的b位置反應 親核試劑所帶負電荷因離域化 在醇鹽陰離子和有a碳原子的碳负离子二組組態之間共振 质子化反應通過酮 烯醇互变异构產生飽和羰基化合物 相鄰兩個官能基 英语 Vicinal difunctionalization 的氫則由另一個親電試劑取代 反應 编辑共軛羰基化合物與二級胺反應以形成1 4 酮胺 共軛羰基化合物與氰化氫反應產生1 4 酮醯基 在Nagata反應中 氰化物是由二乙基氰化鋁 英语 Diethylaluminium cyanide 提供 吉爾曼試劑是對1 4 共軛羰基有效的親核試劑 麦克尔加成反应是烯醇的共軛加成 產物是羰基的共軛化合物 施托克烯胺反应是烯胺的共軛加成 產物到羰基的共軛化合物 应用 编辑在有機金屬試劑的存在下 親核共軛加成是有效的形成碳 碳键的反应 例如甲基乙烯基酮和有機鋅碘化物反應 1 以下是一個不对称合成的共軛加成例子 環己烯酮和苯硼酸反應 加上銠乙酰丙酮催化劑及手性配體的BINAP 最後合成 R 3 苯基 環己酮 2 另一個不對稱合成的例子 a b 不飽和羰基化合物首先和掌性咪唑酮催化劑及掌性輔助劑通过胺羰缩合反应 英语 alkylimino de oxo bisubstitution 反應生成亞胺 然後亞胺以鏡像選擇性地與親核試劑呋喃反應生成親核性的烯胺 接着烯胺与亲电试剂氯代苯醌发生級聯反應 最后脱去咪唑烷酮催化劑 得到产物 总的来看 该a b 不飽和羰基化合物经过串联反应后被親核試劑和親電試劑以顺反产物比8 1和97 对映体过剩率 ee 有效地官能化 3 這一合成原理也適用於多組分反應 英语 Multi component reaction 鏡像選擇性的硫醇級聯親核共軛加成反應 例如苯甲基硫醇和親電性的偶氮二甲酸二乙酯反應 4 毒理學 编辑可溶性的Michael受體會利用共軛加成 使DNA烷基化引起突變 因此具有細胞毒性及致癌性 然而 穀胱甘肽及富馬酸二甲酯 英语 Dimethyl fumarate 也能夠與Michael受體反應 參見 编辑亲核抽象 英语 Nucleophilic abstraction 參考文獻 编辑Conjugate addition 页面存档备份 存于互联网档案馆 Andrea L de Sousa amp Ines S Resck Asymmetric Synthesis of exo Isobrevicomin and exo Brevicomin via Conjugated Addition of Primary Alkyl Iodides to a b Unsaturated Ketones J Braz Chem Soc 2002 13 2 233 doi 10 1590 S0103 50532002000200015 Tamio Hayashi Makoto Takahashi Yoshiaki Takaya and Masamichi Ogasawara 2004 R 3 phenyl cyclohexanone Org Synth Coll Vol 10 609 Yong Huang Abbas M Walji Catharine H Larsen David W C MacMillan Enantioselective Organo Cascade Catalysis J Am Chem Soc Nov 2005 127 43 15051 15053 ISSN 0002 7863 PMID 16248643 doi 10 1021 ja055545d Mauro Marigo Tobias Schulte Johan Franzen amp Karl Anker Jorgensen Asymmetric Multicomponent Domino Reactions and Highly Enantioselective Conjugated Addition of Thiols to a b Unsaturated Aldehydes J Am Chem Soc Nov 2005 127 45 15710 15711 ISSN 0002 7863 PMID 16277506 doi 10 1021 ja055291w 取自 https zh wikipedia org w index php title 親核共軛加成 amp oldid 75419634, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
