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四氢呋喃

四氢呋喃THF)是一种环狀,在常温常压下为粘稠度较小、可与水混溶的无色液体,其化学式可写作。由于液态范围很长,它是一种常用的中等极性非质子性溶剂。它的主要用途是作高分子聚合物前体

四氢呋喃
IUPAC名
oxolane
系统名
1,4-epoxybutane
1,4-环氧丁烷
oxacyclopentane
氧杂环戊烷
别名 THF
丁撑氧[來源請求]
氧化环四亚甲基[來源請求]
呋喃烷

氧化四亚甲[來源請求]
识别
CAS号 109-99-9  
PubChem 8028
ChemSpider 7737
SMILES
InChI
InChIKey WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYAI
RTECS LU5950000
性质
化学式 C4H8O
摩尔质量 72.11 g·mol−1
外观 透明無色液體
密度 0.8892 g/cm3 @ 20 °C, liquid
熔点 −108.4 °C(165 K)
沸点 66 °C(339 K)
溶解性 無限混溶
黏度 0.48 cP at 25 °C
结构
分子构型 包晶
偶极矩 1.63 D (gas)
危险性
欧盟危险性符号
易燃 F
刺激性 Xi
警示术语 R:R11, R19, R36/37
安全术语 S:S16, S29, S33
NFPA 704
3
2
1
 
闪点 −14 °C(7 °F;259 K)
相关物质
相关杂环 呋喃
吡啶
二恶烷
相关化学品 乙醚
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

生产

四氢呋喃每年的产量大约是二十万吨。[1]被应用得最广的制备方法是1,4-丁二醇在酸催化条件下脱水,这类似于通过对乙醇脱水来制备乙烯。而丁二醇可以通过对乙炔羰基化之后加氢得到。杜邦公司发展出一种通过氧化正丁烷来粗制顺酐,再进行催化氢化的生产方式。[2]也可以先对烯丙醇施以氢甲酰化反应,再将产品氢化来生产丁二醇。

THF也可以通过催化氢化呋喃来制备。[3][4]而呋喃可以来自于戊糖。不过这种方法的应用并不广泛。

应用

THF可以在强酸性环境中聚合成链状的聚四氢呋喃 (PTMEG), CAS号 [25190-06-1],也可简写作 PTMO,义为“聚环丁烷氧化物”(polytetramethylene oxide)。它的基本用途是用来制造弹性聚氨酯纤维,比如氨纶[5]

溶剂

THF的另一个主要用途是在PVC的生产中作工业溶剂。[6]它的介電係數为7.6,是一种非质子溶剂,可以溶解很多极性或者非极性物质。[7] THF可与水混溶,并在低温下形成包合物[8]

实验室

THF常作为实验室中沸点较高的醚性溶剂。它的氧原子可以与路易斯酸发生配位作用,包括Li+、 Mg2+等,并可以与硼氢化合物形成加合物。因此,THF和乙醚一样,不仅可以在硼氢化反应中作伯醇的溶剂,也可以做比如有机锂化合物格氏试剂的溶剂。[9]尽管性质与用途与乙醚相似,但THF的性能往往更好,[10]因此,乙醚是很多无水但要求不太苛刻的反应的优良溶剂(比如格氏试剂参加的反应),而在更大温度范围内,THF是一个更可靠的配体,并在很多精细的化学反应中起到对混合溶剂性质(比如混合溶剂的电学性质)进行微调的作用。

THF被广泛应用在对聚合物的生产研究中。由于它超强的溶解能力,PVC等高聚物都能轻松溶解。

2-甲基四氢呋喃

2-甲基四氢呋喃(2Me-THF)是THF的一种对环境污染更小的同系物[11]然而其價格更加昂貴。 2Me-THF 的溶剂性能介于乙醚和THF,与水的互溶能力也有限,并与水形成共沸物。2Me-THF相比于THF的另一个优点是它的熔点更低而沸点更高。

安全

THF通常被认为是毒性较小的溶剂。其半数致死量 (LD50)与丙酮接近。因其优良的溶解性能,THF可以渗入皮肤造成失水。THF可以溶解乳胶,因此使用时通常戴丁腈橡胶氯丁橡胶制的手套。其高度可燃的性质也是安全隐患之一。此外,不同于传闻,不像是呋喃,THF的生殖毒性并不显著,目前没有实验表明低剂量的THF接触能明显使人失去生殖能力。

THF最大的安全隐患在于露置于空气中时会缓慢形成高爆炸性的有机过氧化物。为了减小这个隐患,市售的THF中通常有加入2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)来抑制有机过氧化物的产生。同时,THF不应当被蒸干,因为有机过氧化物会被富集在蒸馏残渣中。

参见

引用

  1. ^ Ethers, by Lawrence Karas and W. J. Piel. Kirk‑Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, Inc. 2004. 
  2. ^ Merck Index of Chemicals and Drugs, 9th ed.
  3. ^ Morrison, Robert Thornton; Boyd, Robert Neilson: Organic Chemistry, 2nd ed., Allyn and Bacon 1972, p. 569
  4. ^ Donald Starr and R. M. Hixon (1943). "Tetrahydrofuran". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 566. 
  5. ^ Polyethers, Tetrahydrofuran and Oxetane Polymers by Gerfried Pruckmayr, P. Dreyfuss, M. P. Dreyfuss. Kirk‑Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, Inc. 1996. 
  6. ^ Herbert Müller, "Tetrahydrofuran" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a26_221
  7. ^ . Cem.msu.edu. [2010-02-15]. (原始内容存档于2010-03-16). 
  8. ^ (PDF). Gashydrate.fileave.com. [2010-02-15]. (原始内容 (PDF)存档于2011-07-11). 
  9. ^ Elschenbroich, C.; Salzer, A. ”Organometallics : A Concise Introduction” (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
  10. ^ E.g., B.L. Lucht, D.B. Collum "Lithium Hexamethyldisilazide: A View of Lithium Ion Solvation through a Glass-Bottom Boat" Accounts of Chemical Research, 1999, volume 32, 1035–1042 doi:10.1021/ar960300e
  11. ^ Greener Solvent Alternatives - Brochure (PDF). [2010-02-15]. (原始内容 (PDF)于2011-06-06). 

参考

外部链接

  • International Chemical Safety Card 0578(页面存档备份,存于互联网档案馆
  • NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards(页面存档备份,存于互联网档案馆
  • 2-Methyltetrahydrofuran, An alternative to Tetrahydrofuran and Dichloromethane. Sigma-Aldrich. [2007-05-23]. (原始内容存档于2013-07-12). 

四氢呋喃, 重定向至此, 关于其他用法, 请见, 消歧义, 是一种环狀醚, 在常温常压下为粘稠度较小, 可与水混溶的无色液体, 其化学式可写作, displaystyle, 由于液态范围很长, 它是一种常用的中等极性非质子性溶剂, 它的主要用途是作高分子聚合物的前体, iupac名oxolane系统名1, epoxybutane1, 环氧丁烷oxacyclopentane氧杂环戊烷别名, thf丁撑氧, 來源請求, 氧化环四亚甲基, 來源請求, 呋喃烷氧化四亚甲, 來源請求, 识别cas号, pubchem, 80. THF 重定向至此 关于其他用法 请见 THF 消歧义 四氢呋喃 THF 是一种环狀醚 在常温常压下为粘稠度较小 可与水混溶的无色液体 其化学式可写作 CH 2 4 O displaystyle ce CH 2 4O 由于液态范围很长 它是一种常用的中等极性非质子性溶剂 它的主要用途是作高分子聚合物的前体 四氢呋喃IUPAC名oxolane系统名1 4 epoxybutane1 4 环氧丁烷oxacyclopentane氧杂环戊烷别名 THF丁撑氧 來源請求 氧化环四亚甲基 來源請求 呋喃烷氧化四亚甲 來源請求 识别CAS号 109 99 9 PubChem 8028ChemSpider 7737SMILES C1CCOC1InChI 1 C4H8O c1 2 4 5 3 1 h1 4H2InChIKey WYURNTSHIVDZCO UHFFFAOYAIRTECS LU5950000性质化学式 C4H8O摩尔质量 72 11 g mol 1外观 透明無色液體密度 0 8892 g cm3 20 C liquid熔点 108 4 C 165 K 沸点 66 C 339 K 溶解性 水 無限混溶黏度 0 48 cP at 25 C结构分子构型 包晶偶极矩 1 63 D gas 危险性欧盟危险性符号易燃 F刺激性 Xi警示术语 R R11 R19 R36 37安全术语 S S16 S29 S33NFPA 704 3 2 1 闪点 14 C 7 F 259 K 相关物质相关杂环 呋喃吡啶二恶烷相关化学品 乙醚若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 目录 1 生产 2 应用 2 1 溶剂 2 2 实验室 2 2 1 2 甲基四氢呋喃 3 安全 4 参见 5 引用 6 参考 7 外部链接生产 编辑四氢呋喃每年的产量大约是二十万吨 1 被应用得最广的制备方法是1 4 丁二醇在酸催化条件下脱水 这类似于通过对乙醇脱水来制备乙烯 而丁二醇可以通过对乙炔羰基化之后加氢得到 杜邦公司发展出一种通过氧化正丁烷来粗制顺酐 再进行催化氢化的生产方式 2 也可以先对烯丙醇施以氢甲酰化反应 再将产品氢化来生产丁二醇 THF也可以通过催化氢化呋喃来制备 3 4 而呋喃可以来自于戊糖 不过这种方法的应用并不广泛 应用 编辑THF可以在强酸性环境中聚合成链状的聚四氢呋喃 PTMEG CAS号 25190 06 1 也可简写作 PTMO 义为 聚环丁烷氧化物 polytetramethylene oxide 它的基本用途是用来制造弹性聚氨酯纤维 比如氨纶 5 溶剂 编辑 THF的另一个主要用途是在PVC和漆的生产中作工业溶剂 6 它的介電係數为7 6 是一种非质子溶剂 可以溶解很多极性或者非极性物质 7 THF可与水混溶 并在低温下形成包合物 8 实验室 编辑 THF常作为实验室中沸点较高的醚性溶剂 它的氧原子可以与路易斯酸发生配位作用 包括Li Mg2 等 并可以与硼氢化合物形成加合物 因此 THF和乙醚一样 不仅可以在硼氢化反应中作伯醇的溶剂 也可以做比如有机锂化合物和格氏试剂的溶剂 9 尽管性质与用途与乙醚相似 但THF的性能往往更好 10 因此 乙醚是很多无水但要求不太苛刻的反应的优良溶剂 比如格氏试剂参加的反应 而在更大温度范围内 THF是一个更可靠的配体 并在很多精细的化学反应中起到对混合溶剂性质 比如混合溶剂的电学性质 进行微调的作用 THF被广泛应用在对聚合物的生产研究中 由于它超强的溶解能力 PVC等高聚物都能轻松溶解 2 甲基四氢呋喃 编辑 主条目 2 甲基四氫呋喃 2 甲基四氢呋喃 2Me THF 是THF的一种对环境污染更小的同系物 11 然而其價格更加昂貴 2Me THF 的溶剂性能介于乙醚和THF 与水的互溶能力也有限 并与水形成共沸物 2Me THF相比于THF的另一个优点是它的熔点更低而沸点更高 安全 编辑THF通常被认为是毒性较小的溶剂 其半数致死量 LD50 与丙酮接近 因其优良的溶解性能 THF可以渗入皮肤造成失水 THF可以溶解乳胶 因此使用时通常戴丁腈橡胶或氯丁橡胶制的手套 其高度可燃的性质也是安全隐患之一 此外 不同于传闻 不像是呋喃 THF的生殖毒性并不显著 目前没有实验表明低剂量的THF接触能明显使人失去生殖能力 THF最大的安全隐患在于露置于空气中时会缓慢形成高爆炸性的有机过氧化物 为了减小这个隐患 市售的THF中通常有加入2 6 二叔丁基对甲酚 BHT 来抑制有机过氧化物的产生 同时 THF不应当被蒸干 因为有机过氧化物会被富集在蒸馏残渣中 参见 编辑单体 聚四氢呋喃 四氢呋喃硼烷引用 编辑 Ethers by Lawrence Karas and W J Piel Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology John Wiley amp Sons Inc 2004 Merck Index of Chemicals and Drugs 9th ed Morrison Robert Thornton Boyd Robert Neilson Organic Chemistry 2nd ed Allyn and Bacon 1972 p 569 Donald Starr and R M Hixon 1943 Tetrahydrofuran Org Synth Coll Vol 2 566 Polyethers Tetrahydrofuran and Oxetane Polymers by Gerfried Pruckmayr P Dreyfuss M P Dreyfuss Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology John Wiley amp Sons Inc 1996 Herbert Muller Tetrahydrofuran in Ullmann s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002 Wiley VCH Weinheim doi 10 1002 14356007 a26 221 Chemical Reactivity Cem msu edu 2010 02 15 原始内容存档于2010 03 16 FileAve com PDF Gashydrate fileave com 2010 02 15 原始内容 PDF 存档于2011 07 11 Elschenbroich C Salzer A Organometallics A Concise Introduction 2nd Ed 1992 Wiley VCH Weinheim ISBN 3 527 28165 7 E g B L Lucht D B Collum Lithium Hexamethyldisilazide A View of Lithium Ion Solvation through a Glass Bottom Boat Accounts of Chemical Research 1999 volume 32 1035 1042 doi 10 1021 ar960300e Greener Solvent Alternatives Brochure PDF 2010 02 15 原始内容存档 PDF 于2011 06 06 参考 编辑Loudon G Mark Organic Chemistry 4th ed New York Oxford University Press 2002 pg 318外部链接 编辑International Chemical Safety Card 0578 页面存档备份 存于互联网档案馆 NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 页面存档备份 存于互联网档案馆 THF usage THF info U S OSHA info on THF 2 Methyltetrahydrofuran An alternative to Tetrahydrofuran and Dichloromethane Sigma Aldrich 2007 05 23 原始内容存档于2013 07 12 取自 https zh wikipedia org w index php title 四氢呋喃 amp oldid 73117966, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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