甲醛次硫酸氢钠

甲醛次硫酸氢钠（化学式：CH₃NaO₃S），俗称吊白块、雕白粉、雕白粉C，是甲醛与次硫酸氢钠形成的加合物。

甲醛次硫酸氢钠
IUPAC名 Sodium hydroxymethanesulfinate
英文名	Rongalite
别名	次硫酸氢钠甲醛；吊白块；雕白块；雕白粉；雕白粉C；甲醛合次硫酸氢钠；次硫酸氢钠合甲醛
识别
CAS号	149-44-0（无水） 6035-47-8（二水）
PubChem	8999
ChemSpider	8649
SMILES	C(O)S(=O)[O-].[Na+]
InChI	1/CH4O3S.Na/c2-1-5(3)4;/h2H,1H2,(H,3,4);/q;+1/p-1
InChIKey	XWGJFPHUCFXLBL-REWHXWOFAH
RTECS	PB0380000
性质
化学式	CH3NaO3S
摩尔质量	118.10 g/mol (无水物) 154.14 g/mol (二水合物)
外观	无色结晶
密度	1.75 g/cm^3 （二水合物）
熔点	64.5 °C （二水合物） 80°C 以上分解
溶解性（水）	～600 g/L （二水合物）
pKa	在低 pH 值下分解
危险性
欧盟危险性符号 刺激性 Xi
警示术语	R：R36/37/38
安全术语	S：S26, S36
致死量或浓度：
LD50（中位剂量）	小鼠口服：4000 mg/kg 大鼠经口及腹腔注射：2000 mg/kg
相关物质
相关化学品	甲醛
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制取

锌粉与水配成浆料与二氧化硫反应生成连二亚硫酸锌（ZnS₂O₄），然后再与锌粉和甲醛作用得碱式甲醛次硫酸氢锌悬浮液，最后用氢氧化钠置换即得甲醛次硫酸氢钠。^[1] 也可由连二亚硫酸钠（保险粉）与甲醛液反应而成。从保险粉到甲醛次硫酸氢钠的反应是定量的，生成的产物甲醛次硫酸氢钠比保险粉稳定，较不易氧化，可在较高温度下及较低 pH 值范围内使用，也更容易储存。^[2]

性质

白色块状或粉末，无嗅或略有韭菜气味。易溶于水，微溶于醇。遇酸分解放出硫化氢，在 pH＞3 时稳定。对碱稳定。有较强的还原性。

一般以二水合物的形式出售（化学式：NaHSO₂·CH₂O·2H₂O）。其中常含亚硫酸氢钠合甲醛（NaHSO₃·CH₂O·2H₂O）。

受潮时放热。80°C 开始分解放出硫化氢。110°C 完全分解，放出新生氢，此时还原性最强。

甲醛次硫酸氢钠可在原位产生次硫酸氢根离子（SO₂²⁻），还原性很强，因此可在有机合成用作还原剂。芳香二硫化物与卤代烃在甲醛次硫酸氢钠存在下反应，可得芳香硫醚。^[3]

与单质硒和碲作用，可得含有组成大致为 Na₂Se₂ 和 Na₂Te_x 的化合物的溶液。^[4]

与溴化苄作用，发生 S-烷基化生成砜：^[5]

${\displaystyle {\rm {\ NaHOCH_{2}SO_{2}+2C_{6}H_{5}CH_{2}Br\rightarrow [C_{6}H_{5}CH_{2}]_{2}SO_{2}+NaBr}}}$ ${\displaystyle {\rm {\ +CH_{2}O+HBr}}}$ 

也可发生 O-烷基化，此时产物将是亚磺酸酯。

用途

印染工业中用作棉布、人造丝、短纤维织物等的拔染剂、还原染料。制备合成树脂和合成橡胶时用作氧化还原催化剂。也用作解毒剂、糖类漂白剂、除垢剂、洗涤剂以及用于制备靛蓝染料、还原染料等。^[1]

甲醛次硫酸氢钠是拔染印花中应用最多的一种还原剂，能使所染之色消失，故得名雕白粉。

濫用

台灣有工廠提供滲有吊白塊的潤餅皮給民間小吃攤，據說使用此工業原料的潤餅皮可以增加餅皮的口感及延展性。但截至2015年3月，新北市衛生局在一次例行抽查中發現，當地67件米製品中，就有40件是潤餅，其中就有二間工廠違規使用吊白塊。^[6]

中国大陸有工厂和商家非法将甲醛次硫酸氢钠用于食品加工，影响恶劣^[7][8][9]。

参见

• 甲醛次硫酸锌，用作聚合物和织物的添加剂^[10]

参考资料

1. 朱洪法主编. 精细化工常用原材料手册. 北京: 金盾出版社. 2003年12月: 611. ISBN 7-5082-2725-5. 
2. Ralf Steudel, Vera Münchow. Sulphur compounds: CLIX. Determination of dithionite (S₂O₄²⁻ and Hydroxymethanesulphinate (HOCH₂SO₂⁻; Rongalite) by Ion-Pair Chromatography. Journal of Chromatography A. 1992, 623 (1): 174–177. doi:10.1016/0021-9673(92)85314-J. 
3. R.-y. Tang, P. Zhong, Q.-l. Lin. Sulfite-Promoted One-Pot Synthesis of Sulfides by Reaction of Aryl Disulfides with Alkyl Halides. Synthesis. 2007, (1): 85–91. doi:10.1055/s-2006-950363. 
4. L. Tschugaeff, W. Chlopin. Beiträge zur Kenntnis des Reduktionsvermögens der schwefligen Säure. I. Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf Tellur und Selen. Chemische Berichte. 1914, 47 (1): 1269–1275. doi:10.1002/cber.191404701202. 
5. Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
6. 記者何？榮╱即時報導,"賣吊白塊 劉舜仁夫婦起訴後交保"[1062284],聯合報,2015-07-17 17:03:02.
7. （中文）张鑫. . 法制晚报、和讯新闻. 2012-10-03 [2012-10-05]. （原始内容存档于2015-04-02）. 
8. （中文）麦真喜. . 桥头广播电视站. 2012-08-23 [2012-10-05]. （原始内容存档于2015-04-02）. 
9. （中文）罗成坚、苗丽娜. 加吊白块，不仅卖相好，还能延长保质期“合法”米面加工店昨天被端了每天2吨，2年上千吨，苍南所有的菜市场都有他们加工的湿米面. 钱江晚报. 2013-05-25 [2013-05-25]. （原始内容于2013-10-01）. 
10. Masciocchi, N.; Rigamonti, C. and Maspero, A. Poly[di-μ3-hydroxymethanesulfinato-zinc(II)]. Acta Crystallographica Section E. 2005, E61: m2683–m2685. doi:10.1107/S1600536805038237. 

參考文獻

• Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5. 
• Tschugaeff, L.; Chlopin, W. Beiträge zur Kenntnis des Reduktionsvermögens der schwefligen Säure. I. Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf Tellur und Selen. Chemische Berichte. 1914, 47 (1): 1269–1275. doi:10.1002/cber.191404701202. 
• Steudel, R.; Münchow, V. Sulphur compounds: CLIX. Determination of Dithionite (S₂O₄²⁻) and Hydroxymethanesulphinate (HOCH₂SO₂⁻; Rongalite) by Ion-Pair Chromatography. 色譜法期刊A. 1992, 623 (1): 174–177. doi:10.1016/0021-9673(92)85314-J.