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二苯基氯化膦

五月 11, 2023

二苯基氯化膦是一种有机磷化合物，化学式为(C6H5)2PCl，可简写为Ph2PCl。它是无色油状液体，具有大蒜气味，ppb级别的浓度即可被检测到。它容易和很多亲核试剂（如水）反应，并易被空气氧化。它在有机合成中用于引入Ph2P基团。[3]

二苯基氯化膦
IUPAC名
Diphenylphosphinous chloride
别名 氯化二苯基膦
识别
CAS号 1079-66-9  
PubChem 66180
ChemSpider 59567
SMILES
InChI
InChIKey XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYAM
性质
化学式 C12H10ClP
摩尔质量 220.64 g·mol⁻¹
外观 无色至浅黄色液体
密度 1.2295 g·cm−3（15 °C）[1]
熔点 15－16 °C（288－289 K）[2]
沸点 320 ˚C
溶解性（水） 反应
溶解性 易溶于苯、四氢呋喃、醚，和醇反应
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词 危险
H-术语 H290, H302, H314, H318, H412
P-术语 P234, P260, P264, P270, P273, P280, P301+312, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P330
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

合成

二苯基氯化膦在工业上可由苯和三氯化磷反应得到。反应在600 °C的高温发生，先生成苯基二氯化膦和HCl，然后二氯化物在气相经重分配反应得到二苯基氯化膦。[3][4]

2 PhPCl2 → Ph2PCl + PCl3

以三苯基膦和三氯化磷的反应也能得到产物：

PCl3 + 2 PPh3 → 2 Ph2PCl

二苯基氧化膦和乙酰氯在四氢呋喃中反应，也能得到二苯基氯化膦。[5]

反应

二苯基氯化膦遇水分解。它可以被过氧化氢氧化，生成二苯基膦酸。[2]它可以被五氟氯化硫氧化，得到二苯基三氟化磷；[6]它被氯氧化得到二苯基三氯化磷：[7]

Ph2PCl + Cl2 → Ph2PCl3

它和甲醇反应，生成二苯基甲氧基膦。[8]它和2-乙炔基吡啶在三乙胺存在下、碘化亚铜催化下于甲苯中加热反应，得到2-吡啶基乙炔基二苯基膦。[9]

用途

二苯基氯化膦可用于合成其它膦类化合物，一种方法是使用格氏试剂：[4]

Ph2PCl + MgRX → Ph2PR + MgClX

反应中生成的膦可进一步用于杀虫剂（如苯硫磷（英语：EPN (insecticide)））、塑料稳定剂（Sandostab P-EPQ）、卤素化合物催化剂、阻燃剂（环膦酰羧酸酐）及紫外线硬化涂料体系（用于牙科材料）的合成，这使Ph2PCl成为重要的反应中间体。[3][4]

二苯基膦基化合物前体

二苯基氯化膦可用作二苯基膦基化合物合成的前体，它和金属钠在1,4-二氧六环中回流反应，可以制得二苯基膦基钠。[10]

Ph2PCl + 2 Na → Ph2PNa + NaCl

它和过量的氢化铝锂反应，可以得到二苯基膦。[11]

4 Ph2PCl + LiAlH4 → 4 Ph2PH + LiCl + AlCl3

以上两种二苯基膦化合物都可用于合成其它有机膦配体。[12][13]

参考文献

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  4. ^ 4.0 4.1 4.2 Svara, J.; Weferling, N.; Hofmann, T. "Phosphorus Compounds, Organic," In 'Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7th ed.; Wiley-VCH: 2008; doi:10.1002/14356007.a19_545.pub2; Accessed: February 18, 2008.
  5. ^ Zhang, Jian-Qiu; Yang, Shangdong; Han, Li-Biao. Facial conversion of secondary phosphine oxides R1R2P(O)H to chlorophosphines R1R2PCl by acetyl chloride. Tetrahedron Letters. 2020, 61 (10): 151556. ISSN 0040-4039. doi:10.1016/j.tetlet.2019.151556. 
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五月 11, 2023
二苯基氯化膦, 是一种有机磷化合物, 化学式为, c6h5, 2pcl, 可简写为ph2pcl, 它是无色油状液体, 具有大蒜气味, ppb级别的浓度即可被检测到, 它容易和很多亲核试剂, 如水, 反应, 并易被空气氧化, 它在有机合成中用于引入ph2p基团, iupac名diphenylphosphinous, chloride别名, 氯化二苯基膦识别cas号, 1079, pubchem, 66180chemspider, 59567smiles, c1ccccc1, c2ccccc2inchi, c12h10. 二苯基氯化膦是一种有机磷化合物 化学式为 C6H5 2PCl 可简写为Ph2PCl 它是无色油状液体 具有大蒜气味 ppb级别的浓度即可被检测到 它容易和很多亲核试剂 如水 反应 并易被空气氧化 它在有机合成中用于引入Ph2P基团 3 二苯基氯化膦IUPAC名Diphenylphosphinous chloride别名 氯化二苯基膦识别CAS号 1079 66 9 PubChem 66180ChemSpider 59567SMILES ClP c1ccccc1 c2ccccc2InChI 1 C12H10ClP c13 14 11 7 3 1 4 8 11 12 9 5 2 6 10 12 h1 10HInChIKey XGRJZXREYAXTGV UHFFFAOYAM性质化学式 C12H10ClP摩尔质量 220 64 g mol 外观 无色至浅黄色液体密度 1 2295 g cm 3 15 C 1 熔点 15 16 C 288 289 K 2 沸点 320 C溶解性 水 反应溶解性 易溶于苯 四氢呋喃 醚 和醇反应危险性GHS危险性符号GHS提示词 危险H 术语 H290 H302 H314 H318 H412P 术语 P234 P260 P264 P270 P273 P280 P301 312 P301 330 331 P303 361 353 P304 340 P305 351 338 P310 P321 P330若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 目录 1 合成 2 反应 3 用途 3 1 二苯基膦基化合物前体 4 参考文献合成 编辑二苯基氯化膦在工业上可由苯和三氯化磷反应得到 反应在600 C的高温发生 先生成苯基二氯化膦和HCl 然后二氯化物在气相经重分配反应得到二苯基氯化膦 3 4 2 PhPCl2 Ph2PCl PCl3以三苯基膦和三氯化磷的反应也能得到产物 PCl3 2 PPh3 2 Ph2PCl二苯基氧化膦和乙酰氯在四氢呋喃中反应 也能得到二苯基氯化膦 5 反应 编辑二苯基氯化膦遇水分解 它可以被过氧化氢氧化 生成二苯基膦酸 2 它可以被五氟氯化硫氧化 得到二苯基三氟化磷 6 它被氯氧化得到二苯基三氯化磷 7 Ph2PCl Cl2 Ph2PCl3它和甲醇反应 生成二苯基甲氧基膦 8 它和2 乙炔基吡啶在三乙胺存在下 碘化亚铜催化下于甲苯中加热反应 得到2 吡啶基乙炔基二苯基膦 9 用途 编辑二苯基氯化膦可用于合成其它膦类化合物 一种方法是使用格氏试剂 4 Ph2PCl MgRX Ph2PR MgClX反应中生成的膦可进一步用于杀虫剂 如苯硫磷 英语 EPN insecticide 塑料稳定剂 Sandostab P EPQ 卤素化合物催化剂 阻燃剂 环膦酰羧酸酐 及紫外线硬化涂料体系 用于牙科材料 的合成 这使Ph2PCl成为重要的反应中间体 3 4 二苯基膦基化合物前体 编辑 二苯基氯化膦可用作二苯基膦基化合物合成的前体 它和金属钠在1 4 二氧六环中回流反应 可以制得二苯基膦基钠 10 Ph2PCl 2 Na Ph2PNa NaCl它和过量的氢化铝锂反应 可以得到二苯基膦 11 4 Ph2PCl LiAlH4 4 Ph2PH LiCl AlCl3以上两种二苯基膦化合物都可用于合成其它有机膦配体 12 13 参考文献 编辑 Arbuzov A Isomerization Processes of Some Phosphorous Compounds I Zhurnal Russkago Fiziko Khimicheskago Obshchestva 1911 42 395 420 ISSN 0372 9877 2 0 2 1 Horner Leopold Beck Peter Toscano Vicente G Phosphorus organic compounds XXVIII Diarylchlorophosphines from aryldichlorophosphines by disproportionation Chemische Berichte 1961 94 2122 2125 ISSN 0009 2940 3 0 3 1 3 2 Quin L D A Guide to Organophosphorus Chemistry Wiley IEEE New York 2000 pp 44 69 ISBN 0 471 31824 8 4 0 4 1 4 2 Svara J Weferling N Hofmann T Phosphorus Compounds Organic In Ullmann s Encyclopedia of Industrial Chemistry 7th ed Wiley VCH 2008 doi 10 1002 14356007 a19 545 pub2 Accessed February 18 2008 Zhang Jian Qiu Yang Shangdong Han Li Biao Facial conversion of secondary phosphine oxides R1R2P O H to chlorophosphines R1R2PCl by acetyl chloride Tetrahedron Letters 2020 61 10 151556 ISSN 0040 4039 doi 10 1016 j tetlet 2019 151556 Fraser C J W McCartney M E Sharp D W A Winfield J M Oxidative fluorination of substituted phosphines with sulphur chloride pentafluoride Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 1972 34 4 1455 1456 ISSN 0022 1902 doi 10 1016 0022 1902 72 80347 6 Bermann Manfred Van Wazer John R m Nitride bis amidodiphenylphosphorus 1 chloride Inorganic Syntheses 1974 15 199 202 ISSN 0073 8077 Blocka Aleksandra Woznicki Pawel Stankevic Marek Chaladaj Wojciech Pd catalyzed intramolecular addition of active methylene compounds to alkynes with subsequent cross coupling with hetero aryl halides RSC Advances 2019 9 68 40152 40167 ISSN 2046 2069 doi 10 1039 C9RA08002C Guo Jiami Mao Chenlu Deng Bin Ye Liyi Yin Yingwu Gao Yuxing Tu Song Azobisisobutyronitrile Initiated Oxidative C H Functionalization of Simple Alcohols with Diaryl arylethynyl phosphine Oxides A Metal Free Approach toward Hydroxymethyl Benzo b phosphole Oxides and 6H Indeno 2 1 b phosphindole 5 Oxide Derivatives The Journal of Organic Chemistry 2020 85 10 6359 6371 ISSN 0022 3263 doi 10 1021 acs joc 0c00118 Roy Jackson W Thomson RJ MacKay m f The Stereochemistry of Organometallic Compounds XXV The Stereochemistry of Displacements of Secondary Methanesulfonate and p Toluene sulfonate esters by Diphenylphosphide Ions X ray Crystal Structure of 5a Cholestan 3a yl diphenylphosphine Oxide Australian Journal of Chemistry 1985 38 1 111 18 doi 10 1071 CH9850111 Stepanova Valeria A Dunina Valery V Smoliakova Irina P Reactions of Cyclopalladated Complexes with Lithium Diphenylphosphide Organometallics 2009 28 22 6546 6558 doi 10 1021 om9005615 Xu Qihai Kwon Ohyun 1 2 Bis diphenylphosphino methane e EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis pp 1 4 ISBN 978 0 470 84289 8 Kissel Alexander A Mahrova Tatyana V Lyubov Dmitry M Cherkasov Anton V Fukin Georgy K Trifonov Alexander A Del Rosal Iker Maron Laurent Metallacyclic yttrium alkyl and hydrido complexes synthesis structures and catalytic activity in intermolecular olefin hydrophosphination and hydroamination Dalton Transactions 2015 44 27 12137 12148 ISSN 1477 9226 doi 10 1039 C5DT00129C 取自 https zh wikipedia org w index php title 二苯基氯化膦 amp oldid 76862009, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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