反应机理 编辑
吸电子硝基使硝基化合物的α-氢具有一定的酸性，可以生成比较稳定的负离子。该负离子经过两次质子化，生成亚胺离子，亚胺离子被水分子进攻，发生亲核加成，生成中间体4。然后4失去质子和水，生成深蓝色的1-亚硝基醇5。5发生重排生成次硝酸（HNO）和𨦡离子7。次硝酸转化为连二次硝酸（H2N2O2）和一氧化二氮，而7失去质子，生成产物醛酮。
原料硝基化合物需要有α-氢，因此三级硝基化合物不反应。
The Nef reaction mechanism反应还可以用臭氧和过一硫酸氢钾（Oxone）[6]作氧化剂，使C-N键断裂生成酮。臭氧的反应可以看成C=N在臭氧化反应中被氧化，接上一个双键氧；Oxone的反应机理见[1] （页面存档备份，存于互联网档案馆）。也可用四氯化锡等路易斯酸催化使C=N键断裂。[7]
应用 编辑
Nef反应是糖化学中的增碳方法之一。用醛酮与硝基化合物缩合，生成的α-羟基硝基化合物用碱处理后，经过Nef反应可以得到增加一个或多个碳的羟基醛酮。逆反应称为Wohl降解反应。
Nef反应 碳链增长也可以用不饱和醛酮与硝基化合物发生Michael加成，用碱处理后，使其发生Nef反应。产物是一般用其他方法难以制取的1,4-二羰基化合物。[8][9]
Nef反应+Michael加成如果使硝基化合物在强酸中水解，则产物是羧酸和羟胺盐。
参见 编辑
参考资料 编辑
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- ^ Pinnick, H. W. Org. React. 1990, 38, 655-792.（综述）
- ^ Grierson, D. S.; Husson, H.-P. Comp. Org. Syn. 1991, 6, 937-944.（综述）
- ^ Nef, J. U. Liebigs Ann. Chem. 1894, 280.
- ^ Konovalov.,: J. Russ. Phys. Chem. Soc. 2 1893, 6(I), 509.
- ^ Ceccherelli, P.; Curini, M.; Marcotullio, M. C.; Epifano, F.; Rosati, O. Synth. Commun. 1998, 28, 3057-3064.
- ^ Miyashita, M.; Yanami, T.; Yoshikoshi, A. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.414 (1990); Vol. 60, p.117 (1981). 链接 （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ A convenient synthesis of γ-functionalized cyclopentenones Nour Lahmar, Taïcir Ben Ayed , Moncef Bellassoued and Hassen Amri Beilstein Journal of Organic Chemistry 2005, 1:11 doi:10.1186/1860-5397-1-11
- ^ McMurry, J. E.; Melton, J. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.648 (1988); Vol. 56, p.36 (1977). 链接 （页面存档备份，存于互联网档案馆）
内夫反应, 提示, 此条目的主题不是nef合成, 注意, 本页有unihan扩展b区汉字, 𨦡, 這些字符可能會错误显示, 詳见unicode扩展汉字, nef反应, 是一级或二级硝基化合物负离子在酸中水解, 生成醛酮和一氧化二氮的反应, nef反应反应以约翰, 内夫的名字命名, 1894年, 他用硝基乙烷的钠盐与硫酸反应, 得到了85, 产率的一氧化二氮及70, 以上产率的乙醛, 从而提出了这个反应, 在他之前, 俄国的konovalov曾于1893年用1, 苯基硝基乙烷钾盐与硫酸反应得到了二苯甲酮, 发现了该反. 提示 此条目的主题不是Nef合成 注意 本页有Unihan扩展B区汉字 𨦡 這些字符可能會错误显示 詳见Unicode扩展汉字 内夫反应 Nef反应 是一级或二级硝基化合物负离子在酸中水解 生成醛酮和一氧化二氮的反应 1 2 3 Nef反应反应以约翰 内夫的名字命名 1894年 他用硝基乙烷的钠盐与硫酸反应 得到了85 89 产率的一氧化二氮及70 以上产率的乙醛 从而提出了这个反应 4 在他之前 俄国的Konovalov曾于1893年用1 苯基硝基乙烷钾盐与硫酸反应得到了二苯甲酮 发现了该反应 但没有意识到这个反应的意义 5 目录 1 反应机理 2 应用 3 参见 4 参考资料反应机理 编辑吸电子硝基使硝基化合物的a 氢具有一定的酸性 可以生成比较稳定的负离子 该负离子经过两次质子化 生成亚胺离子 亚胺离子被水分子进攻 发生亲核加成 生成中间体4 然后4失去质子和水 生成深蓝色的1 亚硝基醇5 5发生重排生成次硝酸 HNO 和𨦡离子7 次硝酸转化为连二次硝酸 H2N2O2 和一氧化二氮 而7失去质子 生成产物醛酮 原料硝基化合物需要有a 氢 因此三级硝基化合物不反应 nbsp The Nef reaction mechanism反应还可以用臭氧和过一硫酸氢钾 Oxone 6 作氧化剂 使C N键断裂生成酮 臭氧的反应可以看成C N在臭氧化反应中被氧化 接上一个双键氧 Oxone的反应机理见 1 页面存档备份 存于互联网档案馆 也可用四氯化锡等路易斯酸催化使C N键断裂 7 应用 编辑Nef反应是糖化学中的增碳方法之一 用醛酮与硝基化合物缩合 生成的a 羟基硝基化合物用碱处理后 经过Nef反应可以得到增加一个或多个碳的羟基醛酮 逆反应称为Wohl降解反应 nbsp Nef反应 碳链增长也可以用不饱和醛酮与硝基化合物发生Michael加成 用碱处理后 使其发生Nef反应 产物是一般用其他方法难以制取的1 4 二羰基化合物 8 9 nbsp Nef反应 Michael加成如果使硝基化合物在强酸中水解 则产物是羧酸和羟胺盐 参见 编辑化学反应列表参考资料 编辑 The Nef Reaction Wayland E Noland Chem Rev 1955 55 1 137 155 doi 10 1021 cr50001a003 综述 Pinnick H W Org React 1990 38 655 792 综述 Grierson D S Husson H P Comp Org Syn 1991 6 937 944 综述 Nef J U Liebigs Ann Chem 1894 280 Konovalov J Russ Phys Chem Soc 2 1893 6 I 509 Ceccherelli P Curini M Marcotullio M C Epifano F Rosati O Synth Commun 1998 28 3057 3064 Miyashita M Yanami T Yoshikoshi A Organic Syntheses Coll Vol 7 p 414 1990 Vol 60 p 117 1981 链接 页面存档备份 存于互联网档案馆 A convenient synthesis of g functionalized cyclopentenones Nour Lahmar Taicir Ben Ayed Moncef Bellassoued and Hassen Amri Beilstein Journal of Organic Chemistry 2005 1 11 doi 10 1186 1860 5397 1 11 McMurry J E Melton J Organic Syntheses Coll Vol 6 p 648 1988 Vol 56 p 36 1977 链接 页面存档备份 存于互联网档案馆 取自 https zh wikipedia org w index php title 内夫反应 amp oldid 63335375, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
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