反应机理 编辑 1933年 Folkers 等认为 Biginelli 反应的机理是由一系列的双分子反应组成的。[9]
1973年 Sweet 等提出如下机理:乙酰乙酸乙酯 (1)先与芳醛发生羟醛反应 ,转变为碳正离子 (2),这一步是速控步 。然后脲对 (2)发生亲核加成 ,再经失水,得到产物 (5)。[10]
Biginelli反应机理 Sweet 1997年 Kappe[11] [12] 通过 1 H NMR 、13 C NMR 检测及中间体的捕获实验提出了一个新的反应机理,即在酸作用下,芳醛 (1)与脲 (2)首先缩合 为酰基亚胺 正离子中间体 (4)。三乙 (5)亲核进攻 (4)得到一开链酰脲 (6),它在酸催化下再进行分子内缩合失水,最终得到二氢嘧啶酮 (7)。
Biginelli反应机理 Kappe 变体 编辑 Atwal改进法 编辑 Atwal 等[13] (1987):用 α,β-不饱和羰基化合物与保护 的脲或硫脲 在近中性条件下缩合为 1,4-二氢嘧啶,然后脱保护,得到二氢嘧啶酮,一般产率较高。
参考资料 编辑 ^ Biginelli, P. Ber. 1891 , 24 , 1317 & 2962. ^ Biginelli, P. Ber. 1893 , 26 , 447. ^ Zaugg, H. E.; Martin, W. B. Org. React. 1965 , 14 , 88.(综述) ^ Kappe, C. O. Tetrahedron 1993 , 49 , 6937-6963.(综述) ^ Hu, E. H.; Sidler, D. R.; Dolling, U.-H. J. Org. Chem. 1998 , 63 , 3453-3457. ^ Wipf, P.; Cunningham, A. Tetrahedron Lett. 1995 , 36 , 7819-7822. ^ Kappe, C. O. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2000 , 10 , 49-51. ^ Rovnyak, G. C.; Atwal, K. S.; Hedberg, A.; Kimball, S. D.; Moreland, S.; Gougoutas, J. Z.; O'Reilly, B. C.; Schwartz, J.; Malley, M. F. J. Med. Chem. 1992 , 35 , 3254-3263. ^ Folkers, K.; Johnson, T. B. J. Am. Chem. Soc. 1933 , 55 , 3784-3791. ^ Sweet, F.; Fissekis, J. D. J. Am. Chem. Soc. 1973 , 95 , 7841-8749. ^ Kappe, C.O. J. Org. Chem. 1997 , 62 , 7201-7204. ^ Folkers, K.; Harwood, H. J.; Johnson, T. B. J. Am. Chem. Soc. 1932 , 54 , 3751-3758. ^ O'Reilly, B. C.; Atwal, K. S. Heterocycles 1987 , 26 , 1185-1188 & 1189-1192.
比吉内利反应, biginelli反应, biginelli, reaction, 乙酰乙酸乙酯, 芳醛, 如苯甲醛, 与脲, 生成, 二氢嘧啶, 酮的多组分反应, biginelli反应反应由意大利化学家, pietro, biginelli, 1891, 年首先报道, 反应一般在浓盐酸, 酒石酸, 三氟乙酸, 氨基磺酸, 对甲苯磺酸, 甲磺酸等质子酸和, 或三氟化硼, 氯化铈, 氯化铁, 氯化镍等路易斯酸的催化下进行, 固相, 及不对称的, biginelli, 反应也有报道, 产物二氢嘧啶酮及其类似物具有广泛. Biginelli反应 Biginelli reaction 乙酰乙酸乙酯 1 芳醛 2 如苯甲醛 与脲 3 生成 3 4 二氢嘧啶 2 1H 酮的多组分反应 1 2 3 4 Biginelli反应反应由意大利化学家 Pietro Biginelli 于 1891 年首先报道 反应一般在浓盐酸 酒石酸 三氟乙酸 氨基磺酸 对甲苯磺酸 甲磺酸等质子酸和 或三氟化硼 氯化铈 氯化铁 氯化镍等路易斯酸的催化下进行 5 固相 6 7 及不对称的 Biginelli 反应也有报道 产物二氢嘧啶酮及其类似物具有广泛的生物活性和药理活性 8 目录 1 反应机理 2 变体 2 1 Atwal改进法 3 参考资料反应机理 编辑1933年 Folkers 等认为 Biginelli 反应的机理是由一系列的双分子反应组成的 9 1973年 Sweet 等提出如下机理 乙酰乙酸乙酯 1 先与芳醛发生羟醛反应 转变为碳正离子 2 这一步是速控步 然后脲对 2 发生亲核加成 再经失水 得到产物 5 10 nbsp Biginelli反应机理 Sweet1997年 Kappe 11 12 通过 1H NMR 13C NMR 检测及中间体的捕获实验提出了一个新的反应机理 即在酸作用下 芳醛 1 与脲 2 首先缩合为酰基亚胺正离子中间体 4 三乙 5 亲核进攻 4 得到一开链酰脲 6 它在酸催化下再进行分子内缩合失水 最终得到二氢嘧啶酮 7 nbsp Biginelli反应机理 Kappe变体 编辑Atwal改进法 编辑 Atwal 等 13 1987 用 a b 不饱和羰基化合物与保护的脲或硫脲在近中性条件下缩合为 1 4 二氢嘧啶 然后脱保护 得到二氢嘧啶酮 一般产率较高 参考资料 编辑 Biginelli P Ber 1891 24 1317 amp 2962 Biginelli P Ber 1893 26 447 Zaugg H E Martin W B Org React 1965 14 88 综述 Kappe C O Tetrahedron 1993 49 6937 6963 综述 Hu E H Sidler D R Dolling U H J Org Chem 1998 63 3453 3457 Wipf P Cunningham A Tetrahedron Lett 1995 36 7819 7822 Kappe C O Bioorg Med Chem Lett 2000 10 49 51 Rovnyak G C Atwal K S Hedberg A Kimball S D Moreland S Gougoutas J Z O Reilly B C Schwartz J Malley M F J Med Chem 1992 35 3254 3263 Folkers K Johnson T B J Am Chem Soc 1933 55 3784 3791 Sweet F Fissekis J D J Am Chem Soc 1973 95 7841 8749 Kappe C O J Org Chem 1997 62 7201 7204 Folkers K Harwood H J Johnson T B J Am Chem Soc 1932 54 3751 3758 O Reilly B C Atwal K S Heterocycles 1987 26 1185 1188 amp 1189 1192 取自 https zh wikipedia org w index php title 比吉内利反应 amp oldid 77134835, 维基百科,wiki ,书籍,书籍,图书馆,
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