樟腦
樟腦，IUPAC名称1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮，是一種萜類有机化合物，室温下为白色或透明的蜡状固体，可用於驅離蠹魚，但對蟑螂、蚊子等居家常見生物沒有顯著驅離作用。在歷史上，樟腦使用在製藥用途，也是重要的軍火及工業原料。在塑膠石化工業尚未普及時，樟腦為製作塑化材質重要的原料，如賽璐珞底片。諾貝爾在1887年以樟腦為原料研製出了威力更強的新式火藥「無煙火藥」，使樟腦成為國際貿易中關注的重要資源。
| 樟脑[1][2] | |
|---|---|
| IUPAC名 1,7,7-trimethylbicyclo [2.2.1]heptan-2-one | |
| 别名 | 莰酮 |
| 识别 | |
| CAS号 | 76-22-2 21368-68-3 464-49-3（(R)） 464-48-2（(S)） [76-22-2] [464-49-3] ((1R)-樟脑) [464-48-2] ((1S)-樟脑} |
| PubChem | 2537 9543187（(R)） 10050（(S)） |
| ChemSpider | 2441, 7822160 (R), 9655 (S) |
| SMILES |
|
| InChI |
|
| InChIKey | DSSYKIVIOFKYAU-UHFFFAOYAK |
| Beilstein | 1907611 |
| Gmelin | 83275 |
| 3DMet | B04729 |
| UN编号 | 2717 |
| EINECS | 200-945-0 |
| ChEBI | 36773 |
| RTECS | EX1260000 (R) EX1250000 (S) |
| DrugBank | DB01744 |
| KEGG | D00098 |
| MeSH | Camphor |
| IUPHAR配体 | 2422 |
| 性质 | |
| 化学式 | C10H16O |
| 摩尔质量 | 152.23 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 白色或无色晶体 |
| 密度 | 0.990 |
| 熔点 | 179.75 °C (453K) |
| 沸点 | 204 °C (477 K) |
| 溶解性（水） | 0.12 g / 100 ml |
| 溶解性（氯仿） | ~100 g / 100 ml |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R11-R20/21/22-R36/37/38 |
| 安全术语 | S：S16-S26-S36 |
| 主要危害 | 可燃 |
| NFPA 704 | 2 2 0 |
| 相关物质 | |
| 相关酮 | 茴香酮，守酮 |
| 相关化学品 | 莰烯，蒎烯，异龙脑 龙脑，冰片，樟脑磺酸 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
樟腦提煉自樟樹幹中，樹齡越老的樟樹所富含的樟腦比例越多。提煉方法為將樹幹切成小塊用水蒸餾，樟腦油受熱後隨著水蒸汽上升，在接触到預先放置在上方的陶缸冷卻後便可形成樟腦。
台灣早期北部、中部山林多為原始樟樹林，老樟樹樹齡千年以上者甚多，在十九世紀後半葉及二十世紀初，台灣山林的樟樹林成為國際貿易中關注的重要資源。漢人巨商墾民、英國商人、清廷政府、日本政府先後在台灣大量砍伐樟腦輸出，台灣樟腦輸出量在日治時曾達世界首位，有“樟腦王國”之称。
過去使用的樟腦丸多使用萘與萘酚，因此又稱為萘丸；由于萘有一定毒性且可能致癌，現在則大部分被對二氯苯所取代，而不使用樟脑。
反应
樟脑可发生的典型反应有：
- 生成异亚硝基樟脑
生物合成
用途
樟腦的用途很多，除了使用在製藥用途上，也是重要的工業原料。在早期塑膠較不普及時，樟腦為製作底片重要的原料，當時臺灣輸出的樟腦達到世界第一，其中北部以三角湧（今三峽）、大嵙崁（今大溪）、鹹菜甕（今關西），及中部南投的集集等地為樟腦產出最興盛的地區。樟腦一般制成樟腦丸，用于驅蟲、除臭。樟腦具毒性，不可直接食用。
對於有葡萄糖-6-磷酸脱氢酶缺乏症（通稱蠶豆症）的患者，建議勿接觸或使用含樟腦 (camphor) 之外用藥品。[3]
歷史
6世紀時阿拉伯發明了樟腦製法，16世紀時傳入日本，當時主要產地為薩摩藩（現鹿兒島縣）。當時樟腦之主要用途為賽璐珞的可塑劑，隨後以樟腦為原料威力更強的新式火藥發明後，需求量大增。
台灣早期北部、中部的淺山森林多為原始千年樟樹林，自荷治時期以來，就有樟腦出口，當時平地甚至延伸至海岸都有濃密的樟樹林。18世紀初清廷將樟樹貿易收歸國有專賣，私砍林木可被處死，單單1720年就因私砍林木而有超過200個人被斬首，後來引爆了朱一貴事件。事平後政策才鬆綁，向官府繳交規費即可取得進入樟木林工作的許可。初期官府收取墾民繳交的規費，尚有部分比例撥交給山林土地的所有人平埔族，以換取墾民進出山林。到了19世紀初，漢人即漸漸奪取山林所有權及樟樹貿易的獨佔地位。
在十九世紀後半葉及二十世紀初，台灣樟腦生產量幾乎占全世界的一半以上，台灣山林的樟樹林成為國際貿易中關注的重要資源。1855年台灣當地官員與美商私訂密約，1858年天津條約將台灣（今台南安平）開放為通商口岸，隨後又增開淡水、打狗（今高雄港）、雞籠（今基隆港）等口岸，美商與俄商、德商、英商等即先後進入台灣收購樟腦進行樟腦出口貿易。為壟斷樟腦獨佔地位，台灣當地官員亦欲介入利益，在1863年違反天津條約將樟腦改為官辦專賣，與英商間不斷的衝突在1868年引發與英軍的樟腦糾紛。[4]
1880年代台灣建省首任巡撫劉銘傳與地方巨商，為掠奪山林資源、壟斷樟腦獨佔利益（劉銘傳在奏摺中自稱為「伐木裕餉」），繼續執行開山撫番政策，由地方巨商向政府官員捐輸買官、提供民勇人丁，官員發動戰爭劫掠搶取更深山原住民族群的土地，租給地方巨商招募民工腦丁入墾山林，所得再租稅裕餉，如此循環，七年間持續發動一連串大嵙崁戰役以帝國優勢現代武力征伐今大溪、三峽、復興、烏來等地的泰雅部落。[5][6]
日治時延續清末開山撫番政策，隨後更升級為理蕃政策，不承認族人領地權將山林強制沒收為國有，樟腦業者墾民入侵部落領地開墾伐林不再付予當地住民賽夏、泰雅等部落租金補償，不斷暴力衝突終至引發南庄事件、大豹社事件、枕頭山戰役等事件。[7]至當地社群滅社後，引進工業化資本主義，大舉經營台灣的樟腦產業全面收歸國家壟斷台灣北部、中部山林樟樹之採伐，到了20世紀初日本成為全世界最大的樟腦生產國。
1920年代，化學合成製法逐漸流行，逐漸取代樟腦的地位，最終由於塑膠被發明、取代賽璐珞，樟腦產業就此沒落。
註釋
- ^ The Merck Index, 7th edition, Merk & Co, Rahway, New Jersey, USA, 1960
- ^ Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, Ann Arbor, Michigan
- ^ 李妮鍾. 認識蠶豆症 (PDF). 國立臺灣大學附設醫院基因醫學部. 2013-04 [2022-01-03]. （原始内容 (PDF)于2015-04-20） （中文）.
含樟腦(camphor)之外用藥品建議蠶豆症患者勿使用(無論年紀)
- ^ 美國駐台領事達飛聲 [Consul of the United States for Formosa James Wheeler Davidson, F.R.G.S]. XXIV The Formosan Camphor Industry. The Island of Formosa; Past and Present; History, People, Resources and commercial Prospects. London and New York: Macmillan & Co.; Yokohama, Shanghai, Hongkong, Singapore: Kelly & Walsh. 1903: 397–443 （英语）.
- ^ 傅琪貽（藤井志津枝）. 大嵙崁事件 (PDF). 原住民族重大歷史事件系列叢書（五）. 原住民族委員會. 2019年5月 [2021-06-25]. ISBN 9789860590883. （原始内容 (PDF)于2021-06-25）.
- ^ 許毓良. 光緒十四年（1888）台灣內山番社地輿全圖所見的新北山區：一段清末開山撫番的歷史追尋. 新北市: 遠足文化. 2019年11月. ISBN 978-986-508-043-3.
- ^ 高俊宏. Llyung Topa拉流斗霸：尋找大豹社事件隘勇線與遺族 初版. 新北市: 遠足文化. 2020年12月. ISBN 978-986-508-082-2.
參考文獻
- 1952 《台灣之樟腦》，台灣特產叢刊第10 種。台北：編者。
- 《世界第一･臺灣樟腦》，國立台灣歷史博物館「台灣博物館系統叢書」，第2籍。陳其南、戴寶村、王志弘、黃士娟等。ISBN 9789860180466。出版社：雅凱電腦語音。
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