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亚胺酯

一月 01, 1970

亚胺酯（英語：imidate）是一类含有R1C(=NR2)OR3结构的有机化合物，可以看作是亚胺酸（英语：imidic acid）R1C(=NR2)OH与醇所形成的酯。有时也称作羧酸亚胺酯（carboximidate）或亚胺醚（imino ether），也可以看作是亚胺的衍生物。

羧亚胺酯结构

合成 编辑

亚胺酯有多种合成路线，但通常使用Pinner反应合成[1]，该反应的原料是腈和醇：

 
Pinner反应机理[2]

以此反应合成的亚胺酯以盐酸盐形式存在，此类物质也被称为Pinner盐。此外，Mumm重排反应和Overman重排反应中都存在亚胺酯中间体。

亚胺酯阴离子 编辑

酰胺或亚胺酯阴离子是酰胺或亚胺酯去质子化形成的离子，由于酰胺和亚胺酯互为互变异构体，因此二者形成的阴离子是相同的。虽然结构上相同，但在作为金属配合物的配体时，仍会根据其与金属中心结合的位置来区别命名，即与O键合时视作亚胺酯配体（imidate）命名，与N结合时视作酰胺配体（amidate）命名。

 
酰胺/亚胺酯阴离子共振式

反应 编辑

亚胺酯是亲电试剂，能发生亲电加成，亚胺酯上取代基种类会影响反应性，例如脂肪族亚胺酯的反应速度快于芳香族亚胺酯[1]。亚胺酯可以水解得到相应的酯，也可以氨解得到对应的脒。脂肪族亚胺酯在酸催化下与过量醇反应会得到原酸酯RC(OR)3，芳香族的原酸酯比较难得到，但仍有可行性。

 

Chapman重排 编辑

芳基亚胺酯受热重排为酰胺的反应称为Chapman重排，该反应会形成1,3-氧杂吖丁结构的中间体，然后重排成酰胺[3]。反应以首先进行描述的Arthur William Chapman来命名[4]，概念上类似于Newman-Kwart重排（英语：Newman-Kwart rearrangment）。

 

保护基团 编辑

 
三氯乙亚胺苄酯

亚胺酯可作为醇的保护基，例如，苯甲醇与三氯乙腈在碱催化下得到三氯乙亚胺酯，此物质对醋酸盐和叔丁基二甲基硅基有正交（保护）稳定性，可以被酸水解去除[5]。

参见 编辑

参考文献 编辑

  1. ^ 1.0 1.1 Roger, Robert; Neilson, Douglas G. The Chemistry of Imidates.. Chemical Reviews. 1961, 61 (2): 179–211. doi:10.1021/cr60210a003. 
  2. ^ B. P. Mundy, M. G. Ellerd, F. G. Favaloro: Name Reactions and Reagents in organic Synthesis, 2. Auflage, Wiley-Interscience, Hoboken, NJ 2005, ISBN 978-0-471-22854-7, S. 516.
  3. ^ Schulenberg, J. W.; Archer, S. The Chapman Rearrangement. Organic Reactions. 1965, 14: 1–51. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or014.01. 
  4. ^ Chapman, Arthur William. CCLXIX.—Imino-aryl ethers. Part III. The molecular rearrangement of N-phenylbenziminophenyl ether. J. Chem. Soc., Trans. 1925, 127: 1992–1998. doi:10.1039/CT9252701992. 
  5. ^ Yu, Biao; Yu, Hai; Hui, Yongzheng; Han, Xiuwen. Trichloroacetimidate as an Efficient Protective Group for Alcohols. Synlett. June 1999, 1999 (6): 753–755. doi:10.1055/s-1999-2736. 

一月 01, 1970
亚胺酯, 英語, imidate, 是一类含有r1c, or3结构的有机化合物, 可以看作是亚胺酸, 英语, imidic, acid, oh与醇所形成的酯, 有时也称作羧酸, carboximidate, 或亚胺醚, imino, ether, 也可以看作是亚胺的衍生物, 羧结构, 目录, 合成, 阴离子, 反应, chapman重排, 保护基团, 参见, 参考文献合成, 编辑有多种合成路线, 但通常使用pinner反应合成, 该反应的原料是腈和醇, nbsp, pinner反应机理, 以此反应合成的以盐酸盐形式. 亚胺酯 英語 imidate 是一类含有R1C NR2 OR3结构的有机化合物 可以看作是亚胺酸 英语 imidic acid R1C NR2 OH与醇所形成的酯 有时也称作羧酸亚胺酯 carboximidate 或亚胺醚 imino ether 也可以看作是亚胺的衍生物 羧亚胺酯结构 目录 1 合成 2 亚胺酯阴离子 3 反应 3 1 Chapman重排 3 2 保护基团 4 参见 5 参考文献合成 编辑亚胺酯有多种合成路线 但通常使用Pinner反应合成 1 该反应的原料是腈和醇 nbsp Pinner反应机理 2 以此反应合成的亚胺酯以盐酸盐形式存在 此类物质也被称为Pinner盐 此外 Mumm重排反应和Overman重排反应中都存在亚胺酯中间体 亚胺酯阴离子 编辑酰胺或亚胺酯阴离子是酰胺或亚胺酯去质子化形成的离子 由于酰胺和亚胺酯互为互变异构体 因此二者形成的阴离子是相同的 虽然结构上相同 但在作为金属配合物的配体时 仍会根据其与金属中心结合的位置来区别命名 即与O键合时视作亚胺酯配体 imidate 命名 与N结合时视作酰胺配体 amidate 命名 nbsp 酰胺 亚胺酯阴离子共振式反应 编辑亚胺酯是亲电试剂 能发生亲电加成 亚胺酯上取代基种类会影响反应性 例如脂肪族亚胺酯的反应速度快于芳香族亚胺酯 1 亚胺酯可以水解得到相应的酯 也可以氨解得到对应的脒 脂肪族亚胺酯在酸催化下与过量醇反应会得到原酸酯RC OR 3 芳香族的原酸酯比较难得到 但仍有可行性 nbsp Chapman重排 编辑 芳基亚胺酯受热重排为酰胺的反应称为Chapman重排 该反应会形成1 3 氧杂吖丁结构的中间体 然后重排成酰胺 3 反应以首先进行描述的Arthur William Chapman来命名 4 概念上类似于Newman Kwart重排 英语 Newman Kwart rearrangment nbsp 保护基团 编辑 nbsp 三氯乙亚胺苄酯 亚胺酯可作为醇的保护基 例如 苯甲醇与三氯乙腈在碱催化下得到三氯乙亚胺酯 此物质对醋酸盐和叔丁基二甲基硅基有正交 保护 稳定性 可以被酸水解去除 5 参见 编辑脒 酯 酰胺参考文献 编辑 1 0 1 1 Roger Robert Neilson Douglas G The Chemistry of Imidates Chemical Reviews 1961 61 2 179 211 doi 10 1021 cr60210a003 B P Mundy M G Ellerd F G Favaloro Name Reactions and Reagents in organic Synthesis 2 Auflage Wiley Interscience Hoboken NJ 2005 ISBN 978 0 471 22854 7 S 516 Schulenberg J W Archer S The Chapman Rearrangement Organic Reactions 1965 14 1 51 ISBN 0471264180 doi 10 1002 0471264180 or014 01 Chapman Arthur William CCLXIX Imino aryl ethers Part III The molecular rearrangement of N phenylbenziminophenyl ether J Chem Soc Trans 1925 127 1992 1998 doi 10 1039 CT9252701992 Yu Biao Yu Hai Hui Yongzheng Han Xiuwen Trichloroacetimidate as an Efficient Protective Group for Alcohols Synlett June 1999 1999 6 753 755 doi 10 1055 s 1999 2736 取自 https zh wikipedia org w index php title 亚胺酯 amp oldid 72913715, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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