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硫叶立德

六月 30, 2023

硫葉立德，又名硫鎓内鹽，是葉立德的一種。其中碳帶負電荷，與其相鄰的硫帶正電荷，因此是兩性離子的一種[1]。跟其他葉立德一樣，硫葉立德在有機合成中有很多應用[2]。

硫葉立德有以下共振式[3]：

硫葉立德有不同種類，如下：

它最早於1961年由William Johnson發現[4]。

合成

烷亞甲基型硫葉立德可以有二甲硫醚與碘甲烷反應成鹽，再與强鹼（如氫化鈉等）反應製備而成[5]。

 

而亞碸型葉立德（又名氧硫葉立德）可以由二甲亞碸與碘甲烷，再經過氨基鈉處理製備而成[6]。

硫葉立德非常不穩定，一般在反應中原位製備並進行反應[7][8]。

反應

主条目：约翰逊–科里–柴可夫斯基反应

硫葉立德可以與醛、酮、α,β-不飽和羰基化合物、亞胺等含有雙鍵的有機化合物發生約翰遜–科里–柴可夫斯基反應，生成環丙烷、環氧化合物和氮雜環丙烷等三元環。反應式如下：

 

反應機理如下：

 

反應首先是硫葉立德對底物（羰基、亞胺基團等）的親核加成，然後發生分子内的親核取代反應形成三元環，鋶正離子離去，形成產物[6]。

重要性

硫葉立德是一種非常有用的有機試劑，很多個全合成都使用了它[9][10][11][12][13]。

其中，硫葉立德的約翰遜–科里–柴可夫斯基反應提供了一條由醛、酮爲原料有效合成環氧化合物的途徑。

參見

參考資料

  1. ^ Illustrated Glossary of Organic Chemistry. 加利福尼亞大學洛杉磯分校. [2021-07-27]. （原始内容于2021-07-27） （英语）. 
  2. ^ McMurry, John. Organic Chemistry, 7th Ed.. Thomson Brooks/Cole. 2008: 720–722. ISBN 978-0-495-11258-7. 
  3. ^ Samer Gnaim. Sulfur Ylide Chemistry (PDF). 08/01/20 [2021-07-27]. （原始内容 (PDF)于2021-08-19） （英语）. 
  4. ^ A. William Johnson, Robert B. LaCount. The Chemistry of Ylids. VI. Dimethylsulfonium Fluorenylide-A Synthesis of Epoxides. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83 (2): 417–423 [2021-07-27]. doi:10.1021/ja01463a040. （原始内容于2021-07-27）. 
  5. ^ Corey, E. J.; Chaykovsky, M. . Organic Syntheses. 1969, 49: 78 [2009-10-17]. （原始内容存档于2010-03-31）. 
  6. ^ 6.0 6.1 邢其毅; 裴堅; 裴偉偉; 徐瑞秋. 基礎有機化學.硫葉立德的反應 第四版. : p.647. ISBN 9787301272121. 
  7. ^ E. J. Corey, Michael Chaykovsky. Dimethylsulfoxonium Methylide. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84 (5): 867–868. doi:10.1021/ja00864a040. 
  8. ^ E. J. Corey, Michael Chaykovsky. Dimethyloxosulfonium Methylide ((CH3)2SOCH2) and Dimethylsulfonium Methylide ((CH3)2SCH2). Formation and Application to Organic Synthesis. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87 (6): 1353–1364. doi:10.1021/ja01084a034. 
  9. ^ Aggarwal, V. K.; Richardson, J. The complexity of catalysis: origins of enantio- and diastereocontrol in sulfur ylide mediated epoxidation reactions. Chemical Communications. 2003: 2644. doi:10.1039/b304625g. 
  10. ^ Aggarwal, V. K.; Winn, C. L., Catalytic, Asymmetric Sulfur Ylide-Mediated Epoxidation of Carbonyl Compounds: Scope, Selectivity, and Applications in Synthesis, Accounts of Chemical Research, 2004, 37: 611, doi:10.1021/ar030045f 
  11. ^ Gololobov, Y. G.; Nesmeyanov, A. N.; lysenko, V. P.; Boldeskul, I. E., Twenty-five years of dimethylsulfoxonium ethylide (corey's reagent), Tetrahedron, 1987, 43: 2609, doi:10.1016/s0040-4020(01)86869-1 
  12. ^ Li, A.-H.; Dai, L.-X.; Aggarwal, V. K., Asymmetric Ylide Reactions: Epoxidation, Cyclopropanation, Aziridination, Olefination, and Rearrangement, Chemical Reviews, 1997, 97: 2341, doi:10.1021/cr960411r 
  13. ^ McGarrigle, E. M.; Myers, E. L.; Illa, O.; Shaw, M. A.; Riches, S. L.; Aggarwal, V. K., Chalcogenides as Organocatalysts, Chemical Reviews, 2007, 107 (12): 5841 [2021-07-27], doi:10.1021/cr068402y, （原始内容于2021-07-27） 

六月 30, 2023
硫叶立德, 硫葉立德, 又名硫鎓内鹽, 是葉立德的一種, 其中碳帶負電荷, 與其相鄰的硫帶正電荷, 因此是兩性離子的一種, 跟其他葉立德一樣, 硫葉立德在有機合成中有很多應用, 硫葉立德有以下共振式, 硫葉立德有不同種類, 如下, 它最早於1961年由william, johnson發現, 目录, 合成, 反應, 重要性, 參見, 參考資料合成, 编辑烷亞甲基型硫葉立德可以有二甲硫醚與碘甲烷反應成鹽, 再與强鹼, 如氫化鈉等, 反應製備而成, 而亞碸型葉立德, 又名氧硫葉立德, 可以由二甲亞碸與碘甲烷, 再經過氨基. 硫葉立德 又名硫鎓内鹽 是葉立德的一種 其中碳帶負電荷 與其相鄰的硫帶正電荷 因此是兩性離子的一種 1 跟其他葉立德一樣 硫葉立德在有機合成中有很多應用 2 硫葉立德有以下共振式 3 硫葉立德有不同種類 如下 它最早於1961年由William Johnson發現 4 目录 1 合成 2 反應 3 重要性 4 參見 5 參考資料合成 编辑烷亞甲基型硫葉立德可以有二甲硫醚與碘甲烷反應成鹽 再與强鹼 如氫化鈉等 反應製備而成 5 而亞碸型葉立德 又名氧硫葉立德 可以由二甲亞碸與碘甲烷 再經過氨基鈉處理製備而成 6 硫葉立德非常不穩定 一般在反應中原位製備並進行反應 7 8 反應 编辑主条目 约翰逊 科里 柴可夫斯基反应 硫葉立德可以與醛 酮 a b 不飽和羰基化合物 亞胺等含有雙鍵的有機化合物發生約翰遜 科里 柴可夫斯基反應 生成環丙烷 環氧化合物和氮雜環丙烷等三元環 反應式如下 反應機理如下 反應首先是硫葉立德對底物 羰基 亞胺基團等 的親核加成 然後發生分子内的親核取代反應形成三元環 鋶正離子離去 形成產物 6 重要性 编辑硫葉立德是一種非常有用的有機試劑 很多個全合成都使用了它 9 10 11 12 13 其中 硫葉立德的約翰遜 科里 柴可夫斯基反應提供了一條由醛 酮爲原料有效合成環氧化合物的途徑 參見 编辑葉立德參考資料 编辑 Illustrated Glossary of Organic Chemistry 加利福尼亞大學洛杉磯分校 2021 07 27 原始内容存档于2021 07 27 英语 McMurry John Organic Chemistry 7th Ed Thomson Brooks Cole 2008 720 722 ISBN 978 0 495 11258 7 Samer Gnaim Sulfur Ylide Chemistry PDF 08 01 20 2021 07 27 原始内容存档 PDF 于2021 08 19 英语 请检查 date 中的日期值 帮助 A William Johnson Robert B LaCount The Chemistry of Ylids VI Dimethylsulfonium Fluorenylide A Synthesis of Epoxides J Am Chem Soc 1961 83 2 417 423 2021 07 27 doi 10 1021 ja01463a040 原始内容存档于2021 07 27 Corey E J Chaykovsky M METHYLENECYCLOHEXANE OXIDE Organic Syntheses 1969 49 78 2009 10 17 原始内容存档于2010 03 31 6 0 6 1 邢其毅 裴堅 裴偉偉 徐瑞秋 基礎有機化學 硫葉立德的反應 第四版 p 647 ISBN 9787301272121 使用 accessdate 需要含有 url 帮助 引文格式1维护 冗余文本 link E J Corey Michael Chaykovsky Dimethylsulfoxonium Methylide J Am Chem Soc 1962 84 5 867 868 doi 10 1021 ja00864a040 E J Corey Michael Chaykovsky Dimethyloxosulfonium Methylide CH3 2SOCH2 and Dimethylsulfonium Methylide CH3 2SCH2 Formation and Application to Organic Synthesis J Am Chem Soc 1965 87 6 1353 1364 doi 10 1021 ja01084a034 Aggarwal V K Richardson J The complexity of catalysis origins of enantio and diastereocontrol in sulfur ylide mediated epoxidation reactions Chemical Communications 2003 2644 doi 10 1039 b304625g Aggarwal V K Winn C L Catalytic Asymmetric Sulfur Ylide Mediated Epoxidation of Carbonyl Compounds Scope Selectivity and Applications in Synthesis Accounts of Chemical Research 2004 37 611 doi 10 1021 ar030045f Gololobov Y G Nesmeyanov A N lysenko V P Boldeskul I E Twenty five years of dimethylsulfoxonium ethylide corey s reagent Tetrahedron 1987 43 2609 doi 10 1016 s0040 4020 01 86869 1 Li A H Dai L X Aggarwal V K Asymmetric Ylide Reactions Epoxidation Cyclopropanation Aziridination Olefination and Rearrangement Chemical Reviews 1997 97 2341 doi 10 1021 cr960411r McGarrigle E M Myers E L Illa O Shaw M A Riches S L Aggarwal V K Chalcogenides as Organocatalysts Chemical Reviews 2007 107 12 5841 2021 07 27 doi 10 1021 cr068402y 原始内容存档于2021 07 27 取自 https zh wikipedia org w index php title 硫叶立德 amp oldid 72316666, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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