𬭩内盐

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鎓内盐（英語：ylide或ylid，音：/ˈɪlɪd/），又音译作叶立德，指的是一类在相邻原子上有相反电荷的中性分子。鎓内盐在有机化学，尤其是有机合成中有很多应用。一般来说，鎓内盐能以共振式表示，其中一个共振杂化体具有双键：

「𬭩内盐」的各地常用別名
中国大陸	𬭩内盐、叶立德
港臺	偶極體

实际的电子分布取决分子的具体性质。

类型

• 最常见的鎓内盐是磷鎓内盐。维蒂希反应中即是用磷鎓内盐与羰基化合物反应制得烯烃。通常磷上的正电荷被三个取代的苯基所稳定，而碳则与两个烷基相连。根据磷鎓内盐的稳定性不同，大概可将其分为两类：稳定的一类只与醛反应，而不稳定的一类则与醛和酮都反应。

• 约翰逊–科里–柴可夫斯基反应中，硫鎓内盐被用于合成环氧化合物。

• 含氮的亚甲胺鎓内盐具有以下结构：

 

其中R₁，R₂是吸电子基。这类鎓内盐可用N-取代的吖丙啶开环或α-氨基酸与醛缩合制得。稳定碳烯具有以下结构：

 

• 具有R₃P⁺-N⁻R结构的叠氮膦被用于施陶丁格反应中。

• 一般认为Tebbe试剂具有部分钛鎓内盐的性质。

反应

除了维蒂希反应之外，很多鎓内盐还是1,3-偶极体，可以进行1,3-偶极环加成反应。如亚甲胺鎓内盐与富勒烯进行普拉托反应。

某些磷叶立德也可以进行[3,3]-σ迁移反应^[1][2]：

 

研究表明，维蒂希试剂在S_N2反应中是亲核试剂^[3]：

 

消除反应发生于加成反应后。

参考资料

1. FergusonFerguson, Marcelle L.; Senecal, Todd D.; Groendyke, Todd M.; Mapp, Anna K. (2006). "[3,3]-Rearrangements of Phosphonium Ylides". J. Am. Chem. Soc. 128 (14): 4576–4577. doi:10.1021/ja058746q
2. (i) Reaction of allyl alcohol with 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane forms a phosphite ester. (ii) Metal carbene addition (from ethyl diazoacetate and ClFeTPP) forms an ylid. (iii) A rearrangement reaction (in blue) yields a phosphonate.
3. Ramesh M. Patel and Narshinha P. Argade (2007). "Facile SN2' Coupling Reactions of Wittig Reagents with Dimethyl Bromomethylfumarate: Synthesis of Enes, Dienes, and Related Natural Products". J. Org. Chem. 72 (13): 4900 - 4904. doi:10.1021/jo070728z.