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施陶丁格反应
Staudinger反应（Staudinger reaction），又称Staudinger还原反应（Staudinger reduction），由 Hermann Staudinger 发现并首先报道。
叠氮化物与膦（如三苯基膦）或亚磷酸酯反应得到亚胺基膦烷中间体，此中间体再经水解，可得相应的胺和氧化膦（如三苯基氧膦），从而提供了一种通过叠氮化物还原制备胺的方法。[1][2]
反应实例：[3]
反应机理 编辑
膦对叠氮化物的端基氮进行亲核加成，其次分子内环化为磷杂三吖丁环中间体，然后放出氮气并产生亚胺基膦烷，最后亚胺基膦烷水解为胺和氧化膦。
Staudinger连接反应 编辑
Staudinger 连接反应（Staudinger ligation），2000年由 Saxon 和 Bertozzi 发展。
用一般位于三芳膦上的亲电基团（如甲酯）捕获氮杂叶立德（亚胺基膦烷）中间体，在水介质中进行作用，重排后得到分子内酰胺基氧化膦。[4]
应用 编辑
Staudinger 连接反应在化学生物学中有很广泛的应用，例如此反应可用于荧光标记的核苷的合成：[5][6]
参见 编辑
参考资料 编辑
- ^ Staudinger, H.; Meyer, J., Über neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine, Helv. Chim. Acta, 1919, 2: 635, doi:10.1002/hlca.19190020164
- ^ Gololobov, Y. G., Sixty years of staudinger reaction, Tetrahedron, 1981, 37: 437, doi:10.1016/S0040-4020(01)92417-2
- ^ Karl J. Wallace, Robert Hanes, Eric Anslyn, Jeroni Morey, Kathleen V. Kilway, Jay Siegeld, Preparation of 1,3,5-Tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene from Two Versatile 1,3,5-Tri(halosubstituted) 2,4,6-Triethylbenzene Derivatives, Synthesis, 2005, 2005: 2080, doi:10.1055/s-2005-869963
- ^ Saxon, E.; Bertozzi, C.R. Cell Surface Engineering by a Modified Staudinger Reaction. Science. 2000, 287: 2007. PMID 10720325. doi:10.1126/science.287.5460.2007.
- ^ Kosiova I, Janicova A, Kois P. Synthesis of coumarin or ferrocene labeled nucleosides via Staudinger ligation. Beilstein Journal of Organic Chemistry. 2006, 2: 23. PMID 17137496. doi:10.1186/1860-5397-2-23.
- ^ 反应中的核苷是由脱氧尿苷衍生出，标记基团则为一香豆素衍生物，其羧基通过与1-羟基苯并三唑成酯而得以活化。
外部链接 编辑
- Staudinger Reaction （页面存档备份，存于互联网档案馆） @ organic-chemistry.org