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溴化金

一月 25, 2023

三溴化金（又称溴化金）是深红色至黑色的晶体[2][3][4]，化学式 AuBr3，主要以二聚体Au2Br6存在。[3][4][5]

溴化金
IUPAC名
Gold(III) bromide
三溴化金
别名 溴化金
三溴化金
识别
CAS号 10294-28-7  
PubChem 82525
ChemSpider 9548892
SMILES
InChI
InChIKey OVWPJGBVJCTEBJ-DFZHHIFOAK
ChEBI 30079
性质
化学式 AuBr3
摩尔质量 436.69 g·mol⁻¹
外观 深红至黑色晶体
熔点 97.5 °C
溶解性（水） 微溶[1]
危险性
NFPA 704
0
3
0
 
相关物质
其他阴离子 三氟化金
三氯化金
其他阳离子 一溴化金
溴化銀
二溴化鉑
溴化汞
若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

历史

对金的卤化物的研究可追溯到19世纪早期至19世纪中叶时期，当时的主要研究人员为Thomsen、Schottländer和Krüss。[6][7][8][9]

结构

Au2Br6的结构与其它Au(III)的卤化物（例如三氯化金）的二聚体相似，中心的金原子呈平面正方形分子构型，Br-Au-Br键角约为90°。[4][5]

对假想的三卤化金分子计算指出其结构会因姜-泰勒效应而有所变化。譬如，三溴化金无论在三氟化金还是在三氯化金保持着两长一短的金的卤化物分子绑定的情况下，仍然保持着一个长和两个短的金和溴分子身份绑定。[5]此外，金的三价化合物（特别是金的三价氯化合物和三价氟化合物）的金元素原子的周围，并不展示出它的相同协调性。虽然在后者的配合物中展现出呈T字形的构造，但前者的化合物随着越来越多的Y字形和T字形的动态平衡构造存在而不能展示出T字形的构造性。虽然这种构造性的不同之处可以归结于姜泰勒效应的结果，但尤其如此，与在π后金原子的配合基绑定减少相比，这个π后金原子与氯原子和氟原子的配合基绑定是能找到的。也就是被解释为这个π后配合基绑定的减少，是比金的三价氯化合物和三价氟化合物更不稳定。[5]

 

化学性质

性质属性 数值
氢键（负离子） 0
氢键（正离子） 0
几何分子结构 0
分配系数[10] (ALogP) -7,3
溶解性[11] (logS, log(mol/L)) 5,2
极性表面积[12] (PSA, Å2) 163,7

制备

三溴化金在通常的合成制备方法如下： 金在过量的溴混合，加热至140°C的情况下进行化学反应：[2]

2 Au + 3 Br2 → Au2Br6

或者是 利用化学的複分解反应，用三氯化金和氢溴酸化合，也能成功制备三溴化金：

Au2Cl6 + 6 HBr → 6 HCl + Au2Br6

这个反应是必须要拿更稳定的氢氯酸（盐酸）与氢溴酸去比较。[13]

化学反应

中性单体的AuBr3，既在其它金的三价化合物种类呈现中性状态，又不会在气体场合下且配位数为3时，不会受到优待而孤立。[14][15]三价金展示出的方形平面占了一个主导地位，相当于配位了一个推荐的第四平面位置。[4]

具体来说，在金的三价化合物溶液中，都有添加第四个配合基的趋势。[14][15]就拿三氯化金来说，这是常见的三溴化金的水合物——AuBr3⋅H2O，中间的金原子展示出一个第四平面位置，即使这个无水化合物，也能展示出一个三平面的状态。

另一种情况的是，如果在第四平面没有任何附加的原子情况，金的三溴化合物会事先与卤素桥接二聚化并复杂寡聚体化[14]

2 AuBr3 → Au2Br6

例如三氯化金，三溴化金是用酸形成更多种复杂的形态。[15]例如，与氢溴酸反应的情况下，这个平面会溶解且在大气压力的作用下，该金属化合酸就会形成。[4]

HBr (aq) + AuBr3 (aq) → H+AuBr4− (aq)

这种平面常在潮湿的空气情况下，很快被水解。[2][4]

用途

化学催化剂

三溴化金是经常用于催化剂的用途，但其中一个最感兴趣的用途是——它能在狄尔斯–阿尔德反应内用到。具体地说，这个化合催化剂的在enynal单位的作用情况下，与羰基化合成一个六边形化合的循环物。[16]

 

另外的催化剂用途是，一溴化金与炔丙基卤醇产生亲核取代反应而制备。在此反应中，AuBr3是充当着炔丙基卤醇的催化剂。[17]

 

氯胺酮检测

三溴化金可以用于测试氯胺酮的试剂用途。[18]

准备一些啡黄色的0.25% AuBr3 0.1mol的NaOH溶液，滴两滴在碟子上，然后添加少量的氯胺酮。混合起来后等待大概1分钟，溶液将会变成深紫色。当他转暗时等待大概两分钟，这些混合溶液将会呈现出黑紫色的颜色状态。

对乙酰氨基酚、抗坏血酸、海洛英、乳醣、甘露醇、吗啡和蔗醣或其他含有苯酚和羟基、氢氧基组合的化合物这些东西都会使三溴化金试剂从原本的啡黄色溶液变成紫色溶液。通常发现，没有在氯胺酮结合的同时，就有同一颜色的变化。从最初变为紫色的原因是由于在金和氯胺酮这两种组合物的类型的性质关系，而导致这种（从紫色至暗紫色）颜色变化的原因，目前尚未明确。但可能是由于氧化还原反应作用的关系，仍然能生产少量的胶状金。[18]

毒性

该物质与其他金属和酸根离子结合的化合物一样，如果长期接触三溴化金的话，会出现特定性的过敏性皮炎和湿疹。而这些主要表现在手、前臂和脸中的常见丘疹现象。[19].

参考

  1. ^ Gold(III) bromide 99.999% trace metals. Sigma Aldrich. Sigma Aldrich. [27 May 2021]. 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Macintyre, J. E. (ed.) Dictionary of Inorganic Compounds; Chapman & Hall: London, 1992; vol. 1, pp. 121
  3. ^ 3.0 3.1 Greenwood, N.N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements; Butterworth-Heineman: Oxford,1997; pp. 1183-1185
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 Cotton, F.A.; Wilkinson, G.; Murillo, C.A.; Bochmann, M. Advanced Inorganic Chemistry; John Wiley & Sons: New York, 1999; pp. 1101-1102
  5. ^ 5.0 5.1 5.2 5.3 Schulz, A.; Hargittai, M. Chem. Eur. J. 2001, vol. 7, pp. 3657-3670
  6. ^ Lengefield, F. American Chemical Journal 1901, vol. 26, pp. 324
  7. ^ Thomsen, J. J. prakt. Chem. 1876, vol. 13, pp. 337
  8. ^ Schottländer, Ann. Chem. (Liebig), vol. 217, pp. 312
  9. ^ Krüss, G. Ber. d. chem. Ges. 1887, vol. 20, pp. 2634
  10. ^ Arup K. Ghose, Vellarkad N. Viswanadhan, John J. Wendoloski. Prediction of Hydrophobic (Lipophilic) Properties of Small Organic Molecules Using Fragmental Methods: An Analysis of ALOGP and CLOGP Methods. The Journal of Physical Chemistry A. 1998-05, 102 (21): 3762–3772 [2019-06-25]. ISSN 1089-5639. doi:10.1021/jp980230o. （原始内容于2019-07-08） （英语）. 
  11. ^ I. V. Tetko, V. Y. Tanchuk, T. N. Kasheva, A. E. Villa. Estimation of aqueous solubility of chemical compounds using E-state indices. Journal of Chemical Information and Computer Sciences. 2001-11, 41 (6): 1488–1493 [2019-06-25]. ISSN 0095-2338. PMID 11749573. （原始内容于2019-07-09）. 
  12. ^ P. Ertl, B. Rohde, P. Selzer. Fast calculation of molecular polar surface area as a sum of fragment-based contributions and its application to the prediction of drug transport properties. Journal of Medicinal Chemistry. 2000-10-05, 43 (20): 3714–3717 [2019-06-25]. ISSN 0022-2623. PMID 11020286. （原始内容于2019-04-10）. 
  13. ^ Dell'Amico, D.B.; Calderazzo, F.; Morvillo, A.; Pelizzi, G; Robino, P. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1991, pp. 3009-3016
  14. ^ 14.0 14.1 14.2 Schwerdtfeger, P. J. Am. Chem. Soc. 1989, vol. 111, pp. 7261-7262
  15. ^ 15.0 15.1 15.2 Schwerdtfeger, P.; Boyd, P.D.W.; Brienne, S.; Burrell, K. Inorg. Chem. 1992, vol. 31, pp. 3411-3422
  16. ^ Asao, N.; Aikawa, H.; Yamamoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 2004, vol. 126, pp. 7458-7459
  17. ^ Georgy, M.; Boucard, V.; Campagne, J. J. Am. Chem. Soc. 2005, vol. 127, pp. 14180-14181
  18. ^ 18.0 18.1 Sarwar, Mohammad. . The Microgram. Drug Enforcement Administration. [2012-01-26]. （原始内容存档于2010-10-17）. 
  19. ^ Лазарев Н. В. Вредные вещества в промышленности, Л., «Химия», 1977, т. III, с. 342

外部链接

一月 25, 2023
溴化金, 此條目翻譯品質不佳, 2022年12月24日, 翻譯者可能不熟悉中文或原文語言, 也可能使用了機器翻譯, 請協助翻譯本條目或重新編寫, 并注意避免翻译腔的问题, 明顯拙劣的翻譯請改掛, href, template, html, class, redirect, title, template, href, wikipedia, html, class, redirect, title, wikipedia, 提交刪除, 又称, 是深红色至黑色的晶体, 化学式, aubr3, 主要以二聚体au2br6存在. 此條目翻譯品質不佳 2022年12月24日 翻譯者可能不熟悉中文或原文語言 也可能使用了機器翻譯 請協助翻譯本條目或重新編寫 并注意避免翻译腔的问题 明顯拙劣的翻譯請改掛 a href Template D html class mw redirect title Template D d a a href Wikipedia CSD html G13 class mw redirect title Wikipedia CSD G13 a 提交刪除 三溴化金 又称溴化金 是深红色至黑色的晶体 2 3 4 化学式 AuBr3 主要以二聚体Au2Br6存在 3 4 5 溴化金IUPAC名Gold III bromide三溴化金别名 溴化金三溴化金识别CAS号 10294 28 7 PubChem 82525ChemSpider 9548892SMILES Au 3 Br Br Br InChI 1S Au 3BrH h 3 1H q 3 p 3InChIKey OVWPJGBVJCTEBJ DFZHHIFOAKChEBI 30079性质化学式 AuBr3摩尔质量 436 69 g mol 外观 深红至黑色晶体熔点 97 5 C溶解性 水 微溶 1 危险性NFPA 704 0 3 0 相关物质其他阴离子 三氟化金三氯化金其他阳离子 一溴化金溴化銀二溴化鉑溴化汞若非注明 所有数据均出自一般条件 25 100 kPa 下 目录 1 历史 2 结构 3 化学性质 4 制备 5 化学反应 6 用途 6 1 化学催化剂 6 2 氯胺酮检测 7 毒性 8 参考 9 外部链接历史 编辑对金的卤化物的研究可追溯到19世纪早期至19世纪中叶时期 当时的主要研究人员为Thomsen Schottlander和Kruss 6 7 8 9 结构 编辑Au2Br6的结构与其它Au III 的卤化物 例如三氯化金 的二聚体相似 中心的金原子呈平面正方形分子构型 Br Au Br键角约为90 4 5 对假想的三卤化金分子计算指出其结构会因姜 泰勒效应而有所变化 譬如 三溴化金无论在三氟化金还是在三氯化金保持着两长一短的金的卤化物分子绑定的情况下 仍然保持着一个长和两个短的金和溴分子身份绑定 5 此外 金的三价化合物 特别是金的三价氯化合物和三价氟化合物 的金元素原子的周围 并不展示出它的相同协调性 虽然在后者的配合物中展现出呈T字形的构造 但前者的化合物随着越来越多的Y字形和T字形的动态平衡构造存在而不能展示出T字形的构造性 虽然这种构造性的不同之处可以归结于姜泰勒效应的结果 但尤其如此 与在p后金原子的配合基绑定减少相比 这个p后金原子与氯原子和氟原子的配合基绑定是能找到的 也就是被解释为这个p后配合基绑定的减少 是比金的三价氯化合物和三价氟化合物更不稳定 5 化学性质 编辑性质属性 数值氢键 负离子 0氢键 正离子 0几何分子结构 0分配系数 10 ALogP 7 3溶解性 11 logS log mol L 5 2极性表面积 12 PSA A2 163 7制备 编辑三溴化金在通常的合成制备方法如下 金在过量的溴混合 加热至140 C的情况下进行化学反应 2 2 Au 3 Br2 Au2Br6或者是 利用化学的複分解反应 用三氯化金和氢溴酸化合 也能成功制备三溴化金 Au2Cl6 6 HBr 6 HCl Au2Br6这个反应是必须要拿更稳定的氢氯酸 盐酸 与氢溴酸去比较 13 化学反应 编辑中性单体的AuBr3 既在其它金的三价化合物种类呈现中性状态 又不会在气体场合下且配位数为3时 不会受到优待而孤立 14 15 三价金展示出的方形平面占了一个主导地位 相当于配位了一个推荐的第四平面位置 4 具体来说 在金的三价化合物溶液中 都有添加第四个配合基的趋势 14 15 就拿三氯化金来说 这是常见的三溴化金的水合物 AuBr3 H2O 中间的金原子展示出一个第四平面位置 即使这个无水化合物 也能展示出一个三平面的状态 另一种情况的是 如果在第四平面没有任何附加的原子情况 金的三溴化合物会事先与卤素桥接二聚化并复杂寡聚体化 14 2 AuBr3 Au2Br6例如三氯化金 三溴化金是用酸形成更多种复杂的形态 15 例如 与氢溴酸反应的情况下 这个平面会溶解且在大气压力的作用下 该金属化合酸就会形成 4 HBr aq AuBr3 aq H AuBr4 aq 这种平面常在潮湿的空气情况下 很快被水解 2 4 用途 编辑化学催化剂 编辑 三溴化金是经常用于催化剂的用途 但其中一个最感兴趣的用途是 它能在狄尔斯 阿尔德反应内用到 具体地说 这个化合催化剂的在enynal单位的作用情况下 与羰基化合成一个六边形化合的循环物 16 另外的催化剂用途是 一溴化金与炔丙基卤醇产生亲核取代反应而制备 在此反应中 AuBr3是充当着炔丙基卤醇的催化剂 17 氯胺酮检测 编辑 三溴化金可以用于测试氯胺酮的试剂用途 18 准备一些啡黄色的0 25 AuBr3 0 1mol的NaOH溶液 滴两滴在碟子上 然后添加少量的氯胺酮 混合起来后等待大概1分钟 溶液将会变成深紫色 当他转暗时等待大概两分钟 这些混合溶液将会呈现出黑紫色的颜色状态 对乙酰氨基酚 抗坏血酸 海洛英 乳醣 甘露醇 吗啡和蔗醣或其他含有苯酚和羟基 氢氧基组合的化合物这些东西都会使三溴化金试剂从原本的啡黄色溶液变成紫色溶液 通常发现 没有在氯胺酮结合的同时 就有同一颜色的变化 从最初变为紫色的原因是由于在金和氯胺酮这两种组合物的类型的性质关系 而导致这种 从紫色至暗紫色 颜色变化的原因 目前尚未明确 但可能是由于氧化还原反应作用的关系 仍然能生产少量的胶状金 18 毒性 编辑该物质与其他金属和酸根离子结合的化合物一样 如果长期接触三溴化金的话 会出现特定性的过敏性皮炎和湿疹 而这些主要表现在手 前臂和脸中的常见丘疹现象 19 参考 编辑 Gold III bromide 99 999 trace metals Sigma Aldrich Sigma Aldrich 27 May 2021 2 0 2 1 2 2 Macintyre J E ed Dictionary of Inorganic Compounds Chapman amp Hall London 1992 vol 1 pp 121 3 0 3 1 Greenwood N N Earnshaw A Chemistry of the Elements Butterworth Heineman Oxford 1997 pp 1183 1185 4 0 4 1 4 2 4 3 4 4 4 5 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry John Wiley amp Sons New York 1999 pp 1101 1102 5 0 5 1 5 2 5 3 Schulz A Hargittai M Chem Eur J 2001 vol 7 pp 3657 3670 Lengefield F American Chemical Journal 1901 vol 26 pp 324 Thomsen J J prakt Chem 1876 vol 13 pp 337 Schottlander Ann Chem Liebig vol 217 pp 312 Kruss G Ber d chem Ges 1887 vol 20 pp 2634 Arup K Ghose Vellarkad N Viswanadhan John J Wendoloski Prediction of Hydrophobic Lipophilic Properties of Small Organic Molecules Using Fragmental Methods An Analysis of ALOGP and CLOGP Methods The Journal of Physical Chemistry A 1998 05 102 21 3762 3772 2019 06 25 ISSN 1089 5639 doi 10 1021 jp980230o 原始内容存档于2019 07 08 英语 I V Tetko V Y Tanchuk T N Kasheva A E Villa Estimation of aqueous solubility of chemical compounds using E state indices Journal of Chemical Information and Computer Sciences 2001 11 41 6 1488 1493 2019 06 25 ISSN 0095 2338 PMID 11749573 原始内容存档于2019 07 09 P Ertl B Rohde P Selzer Fast calculation of molecular polar surface area as a sum of fragment based contributions and its application to the prediction of drug transport properties Journal of Medicinal Chemistry 2000 10 05 43 20 3714 3717 2019 06 25 ISSN 0022 2623 PMID 11020286 原始内容存档于2019 04 10 Dell Amico D B Calderazzo F Morvillo A Pelizzi G Robino P J Chem Soc Dalton Trans 1991 pp 3009 3016 14 0 14 1 14 2 Schwerdtfeger P J Am Chem Soc 1989 vol 111 pp 7261 7262 15 0 15 1 15 2 Schwerdtfeger P Boyd P D W Brienne S Burrell K Inorg Chem 1992 vol 31 pp 3411 3422 Asao N Aikawa H Yamamoto Y J Am Chem Soc 2004 vol 126 pp 7458 7459 Georgy M Boucard V Campagne J J Am Chem Soc 2005 vol 127 pp 14180 14181 18 0 18 1 Sarwar Mohammad A New Highly Specific Color Test for Ketamine The Microgram Drug Enforcement Administration 2012 01 26 原始内容存档于2010 10 17 Lazarev N V Vrednye veshestva v promyshlennosti L Himiya 1977 t III s 342外部链接 编辑 1 页面存档备份 存于互联网档案馆 Sigma Alrich Product info for Gold III Bromide 2 页面存档备份 存于互联网档案馆 Web Elements info page for Gold III Bromide 取自 https zh wikipedia org w index php title 溴化金 amp oldid 75190961, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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