施特格利希酯化反应

施特格利希酯化反应，一种酯化技术，由沃尔夫冈·施特格利希（英语：Wolfgang Steglich） 1978年首先报道，即用DCC作偶联试剂，DMAP作催化剂促进的酯化反应。^[1]

此反应可看作是早先用DCC和HOBT促进酰胺形成的变体。^[2][3]

反应一般在室温下进行，常用溶剂为二氯甲烷，条件温和，可用于位阻大和对酸敏感底物的酯化，例如从叔丁醇制备叔丁酯。反应中的失水剂DCC在反应毕后转变为二环己基脲（DCU）。

反应机理

反应机理为：

• 羧酸与DCC反应，生成活性比羧酸更强的O-酰基异脲。

 

• 酰基异脲受醇进攻，产生DCU和相应的酯。

 

反应中的O-酰基异脲可发生1,3-重排生成N-酰基脲，从而不能与醇再发生作用，成为反应的副产物。为此需要加入亲核性的 DMAP，作为酰基转移试剂，以减少副反应的发生。

 

参考资料

1. B. Neises, W. Steglich. Simple Method for the Esterification of Carboxylic Acids. Angew. Chem. Int. Ed. 1978, 17: 522–524. doi:10.1002/anie.197805221. 
2. J. C. Sheehan, G. P. Hess. A New Method of Forming Peptide Bonds. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77: 1067–1068. doi:10.1021/ja01609a099. 
3. W. König, R. Geiger. Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen. Chem. Ber. 1970, 103: 788–798. doi:10.1002/cber.19701030319. 

相关资料

• B. Neises and W. Steglich. "Esterification of Carboxylic Acids with Dicyclohexylcarbodiimide/4-Dimethylaminopyridine: tert-Butyl ethyl fumarate". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 93. 

• J. Otera: Esterification. 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30490-8

外部链接

• Mechanism for the Steglich esterfication（页面存档备份，存于互联网档案馆）