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巴顿–凯洛格反应

巴顿–凯洛格反应(Barton–Kellogg reaction),為硫酮发生偶联,经过重氮化合物中间体,得到烯烃[1][2][3]

巴顿–凯洛格反应
命名根据 德里克·巴顿爵士
Richard M. Kellogg
反应类型 偶联反应
标识
RSC序号 RXNO:0000495
巴顿–凯洛格反应

重氮化合物可由酮与缩合产生的再被氧化得到。可以使用的氧化剂有氧化银双(三氟乙酰氧基)碘苯[4]等。

硫酮组分可由酮与五硫化二磷作用制备。反应中间体环硫乙烷的脱硫可通过许多类(如三苯基膦)来完成。也可以用粉来进行脱硫。例如:

巴顿–凯洛格反应 例子

与同为烯烃制备方法的McMurry反应相比之下,此反应的优点在于两个不同的酮也可以发生偶联。

反应机理 编辑

重氮化合物作为1,3-偶极体,与硫酮发生1,3-偶极环加成反应,生成噻二唑啉环系。噻二唑啉环不稳定,放出氮气,生成硫羰基叶立德,再分子内环化为稳定的环硫乙烷环系。三苯基膦对环硫乙烷进行亲核进攻,开环,然后产生的烷硫负离子再对磷原子行分子内亲核进攻,产生类似于 Wittig反应的四元硫磷杂环丁烷中间体,它最后发生消除得到三苯基硫磷和产物烯烃。

 
Barton-Kellogg反应的机理

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ D. H. R. Barton and B. J.Willis, J. Chem. Soc. D 1970, 1225.
  2. ^ Kellogg, R. M.; Wassenaar, S. Tetrahedron Lett. 1970, 11, 1987.
  3. ^ R. M. Kellogg, Tetrahedron 1976, 32, 2165.
  4. ^ New procedure for the preparation of highly sterically hindered alkenes using a hypervalent iodine reagent Matthijs K. J. ter Wiel, Javier Vicario, Stephen G. Davey, Auke Meetsma and Ben L. Feringa Organic & Biomolecular Chemistry 2005, 3, 28 - 30. Abstract (页面存档备份,存于互联网档案馆

巴顿, 凯洛格反应, barton, kellogg, reaction, 為酮和硫酮发生偶联, 经过重氮化合物中间体, 得到烯烃, 命名根据, 德里克, 巴顿爵士, richard, kellogg反应类型, 偶联反应标识rsc序号, rxno, 0000495, 重氮化合物可由酮与肼缩合产生的腙再被氧化得到, 可以使用的氧化剂有氧化银和双, 三氟乙酰氧基, 碘苯, 硫酮组分可由酮与五硫化二磷作用制备, 反应中间体环硫乙烷的脱硫可通过许多膦类, 如三苯基膦, 来完成, 也可以用铜粉来进行脱硫, 例如, 例子与同为. 巴顿 凯洛格反应 Barton Kellogg reaction 為酮和硫酮发生偶联 经过重氮化合物中间体 得到烯烃 1 2 3 巴顿 凯洛格反应命名根据 德里克 巴顿爵士 Richard M Kellogg反应类型 偶联反应标识RSC序号 RXNO 0000495 巴顿 凯洛格反应重氮化合物可由酮与肼缩合产生的腙再被氧化得到 可以使用的氧化剂有氧化银和双 三氟乙酰氧基 碘苯 4 等 硫酮组分可由酮与五硫化二磷作用制备 反应中间体环硫乙烷的脱硫可通过许多膦类 如三苯基膦 来完成 也可以用铜粉来进行脱硫 例如 巴顿 凯洛格反应 例子与同为烯烃制备方法的McMurry反应相比之下 此反应的优点在于两个不同的酮也可以发生偶联 反应机理 编辑重氮化合物作为1 3 偶极体 与硫酮发生1 3 偶极环加成反应 生成噻二唑啉环系 噻二唑啉环不稳定 放出氮气 生成硫羰基叶立德 再分子内环化为稳定的环硫乙烷环系 三苯基膦对环硫乙烷进行亲核进攻 开环 然后产生的烷硫负离子再对磷原子行分子内亲核进攻 产生类似于 Wittig反应的四元硫磷杂环丁烷中间体 它最后发生消除得到三苯基硫磷和产物烯烃 nbsp Barton Kellogg反应的机理参见 编辑McMurry反应 化学反应列表参考资料 编辑 D H R Barton and B J Willis J Chem Soc D 1970 1225 Kellogg R M Wassenaar S Tetrahedron Lett 1970 11 1987 R M Kellogg Tetrahedron 1976 32 2165 New procedure for the preparation of highly sterically hindered alkenes using a hypervalent iodine reagent Matthijs K J ter Wiel Javier Vicario Stephen G Davey Auke Meetsma and Ben L Feringa Organic amp Biomolecular Chemistry 2005 3 28 30 Abstract 页面存档备份 存于互联网档案馆 取自 https zh wikipedia org w index php title 巴顿 凯洛格反应 amp oldid 77134805, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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