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1,8-双二甲氨基萘

一月 01, 1970

1,8-双二甲氨基萘（1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene）俗稱質子海綿（Proton Sponge，是Sigma-Aldrich的註冊商標[3]），是一種由萘衍生的有機化合物，最早是由英國化學家羅傑·阿爾德（Roger Alder）在1968年於布里斯托大學製備[1]。此化合物是由二個二甲基胺基接在萘的近位。

1,8-双二甲氨基萘
IUPAC名
N,N,N',N'-tetramethylnaphthalene-1,8-diamine
别名 質子海綿
识别
CAS号 20734-58-1  Y
PubChem 88675
ChemSpider 80012
SMILES
 
  • CN(C)C1=CC=CC2=C1C(=CC=C2)N(C)C
InChI
 
  • 1/C14H18N2/c1-15(2)12-9-5-7-11-8-6-10-13(14(11)12)16(3)4/h5-10H,1-4H3
InChIKey GJFNRSDCSTVPCJ-UHFFFAOYAM
性质
化学式 C14H18N2
摩尔质量 214.31 g·mol−1
熔点 47.8 °C（321 K）
pKa 12.1（水中）[1]

18.62（乙腈中）[2]
(其為共軛酸C14H18N2H+的酸度)

若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

質子海綿有許多有趣的性質，包括其高鹼性，以及其光譜特性。質子海綿是一種非親核鹼，擁有強鹼性卻不是良好的親核體。

結構及性質 编辑

質子海綿共軛酸在水溶液中的pKa為12.1，是已知鹼性最強的胺之一。但正如其註冊名稱中「海綿」的性質類似，其吸收質子的速度很慢。其強鹼性因為質子化可以舒緩時分子中的張力，以及二個氮的孤對電子之間的強作用力[3][4]。不過因著位阻效应，質子海綿是弱的親核試劑。由於上述特性，質子海綿常用在有機合成中，是高度選擇性的非親核鹼。

質子海綿的光譜有一些特別的性質．在分子化學領域已研究相當一段時間。在許多溶液中，質子海綿會因為二種基态的化學物種的混合而產生螢光[5]。

製備 编辑

質子海綿是可在市場購得的化學品，也可以用碘甲烷或硫酸二甲酯來甲基化1,8-萘二胺來製備[6]。

反應 编辑

質子海綿可以用硫酸二甲酯來甲基化，水溶液中三甲基的質子海綿pKa為6.43[來源請求]。

其他質子海綿 编辑

第二代質子海綿的鹼性更強。一種稱為HMPN（1,8-bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalene）的化合物[7]，是將1,8-二胺萘上的二個氮原子在存在三乙胺的條件下，和tris(dimethylamino)bromophosphonium bromide反應來各連接一個六甲基磷腈基。HMPN在乙腈中的pKBH+為29.9，比質子海綿多了11個數量級。

參考資料 编辑

  1. ^ 1.0 1.1 R. W. Alder, P. S. Bowman, W. R. S. Steele, and D. R. Winterman. The remarkable basicity of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene. 化学通讯杂志. 1968, (13): 723. doi:10.1039/C19680000723. 
  2. ^ I. Kaljurand, A. Kütt, L. Sooväli, T. Rodima, V. Mäemets, I. Leito, I. A. Koppel. Extension of the Self-Consistent Spectrophotometric Basicity Scale in Acetonitrile to a Full Span of 28 pKa Units: Unification of Different Basicity Scales. J. Org. Chem., 2005, 70, 1019–1028. doi:10.1021/jo048252w
  3. ^ 3.0 3.1 F. Gerson, E.Haselbach, G. Plattner. Radical anion of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene ("proton sponge"). Chem. Phys. Lett. (abstract). December 1971, 12 (2): 316–319. Bibcode:1971CPL....12..316G. doi:10.1016/0009-2614(71)85074-1. 
  4. ^ R. W. Alder. Strain effects on amine basicities. Chem. Rev. 1989, 89 (5): 1215–1223. doi:10.1021/cr00095a015. 
  5. ^ A. Szemik-Hojniak, W.Rettig, I. Deperasinska. The forbidden emission of protonated proton sponge. Chem. Phys. Lett. 2001-08-03, 343 (3): 404–412. Bibcode:2001CPL...343..404S. doi:10.1016/S0009-2614(01)00690-X. 
  6. ^ Sorokin, Vladimir I.; Ozeryanskii, Valery A.; Pozharskii, Alexander F. A Simple and Effective Procedure for the N-Permethylation of Amino-Substituted Naphthalenes. European Journal of Organic Chemistry. 2003, 2003 (3): 496. doi:10.1002/ejoc.200390085. 
  7. ^ Volker Raab, Ekaterina Gauchenova, Alexei Merkoulov, Klaus Harms, Jörg Sundermeyer, Borislav Kovačević, and Zvonimir B. Maksić. 1,8-Bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalene, HMPN: A Superbasic Bisphosphazene "Proton Sponge". 美國化學學會期刊. 2005, 127 (45): 15738–15743. PMID 16277515. doi:10.1021/ja052647v. 

外部連結 编辑

    一月 01, 1970
    双二甲氨基萘, dimethylamino, naphthalene, 俗稱質子海綿, proton, sponge, 是sigma, aldrich的註冊商標, 是一種由萘衍生的有機化合物, 最早是由英國化學家羅傑, 阿爾德, roger, alder, 在1968年於布里斯托大學製備, 此化合物是由二個二甲基胺基接在萘的近位, iupac名n, tetramethylnaphthalene, diamine, 别名, 質子海綿, 识别, cas号, 20734, pubchem, 88675, chemspid. 1 8 双二甲氨基萘 1 8 Bis dimethylamino naphthalene 俗稱質子海綿 Proton Sponge 是Sigma Aldrich的註冊商標 3 是一種由萘衍生的有機化合物 最早是由英國化學家羅傑 阿爾德 Roger Alder 在1968年於布里斯托大學製備 1 此化合物是由二個二甲基胺基接在萘的近位 1 8 双二甲氨基萘 IUPAC名N N N N tetramethylnaphthalene 1 8 diamine 别名 質子海綿 识别 CAS号 20734 58 1 Y PubChem 88675 ChemSpider 80012 SMILES CN C C1 CC CC2 C1C CC C2 N C C InChI 1 C14H18N2 c1 15 2 12 9 5 7 11 8 6 10 13 14 11 12 16 3 4 h5 10H 1 4H3 InChIKey GJFNRSDCSTVPCJ UHFFFAOYAM 性质 化学式 C14H18N2 摩尔质量 214 31 g mol 1 熔点 47 8 C 321 K pKa 12 1 水中 1 18 62 乙腈中 2 其為共軛酸C14H18N2H 的酸度 若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 質子海綿有許多有趣的性質 包括其高鹼性 以及其光譜特性 質子海綿是一種非親核鹼 擁有強鹼性卻不是良好的親核體 目录 1 結構及性質 2 製備 3 反應 4 其他質子海綿 5 參考資料 6 外部連結結構及性質 编辑質子海綿共軛酸在水溶液中的pKa為12 1 是已知鹼性最強的胺之一 但正如其註冊名稱中 海綿 的性質類似 其吸收質子的速度很慢 其強鹼性因為質子化可以舒緩時分子中的張力 以及二個氮的孤對電子之間的強作用力 3 4 不過因著位阻效应 質子海綿是弱的親核試劑 由於上述特性 質子海綿常用在有機合成中 是高度選擇性的非親核鹼 質子海綿的光譜有一些特別的性質 在分子化學領域已研究相當一段時間 在許多溶液中 質子海綿會因為二種基态的化學物種的混合而產生螢光 5 製備 编辑質子海綿是可在市場購得的化學品 也可以用碘甲烷或硫酸二甲酯來甲基化1 8 萘二胺來製備 6 反應 编辑質子海綿可以用硫酸二甲酯來甲基化 水溶液中三甲基的質子海綿pKa為6 43 來源請求 其他質子海綿 编辑第二代質子海綿的鹼性更強 一種稱為HMPN 1 8 bis hexamethyltriaminophosphazenyl naphthalene 的化合物 7 是將1 8 二胺萘上的二個氮原子在存在三乙胺的條件下 和tris dimethylamino bromophosphonium bromide反應來各連接一個六甲基磷腈基 HMPN在乙腈中的pKBH 為29 9 比質子海綿多了11個數量級 參考資料 编辑 1 0 1 1 R W Alder P S Bowman W R S Steele and D R Winterman The remarkable basicity of 1 8 bis dimethylamino naphthalene 化学通讯杂志 1968 13 723 doi 10 1039 C19680000723 I Kaljurand A Kutt L Soovali T Rodima V Maemets I Leito I A Koppel Extension of the Self Consistent Spectrophotometric Basicity Scale in Acetonitrile to a Full Span of 28 pKa Units Unification of Different Basicity Scales J Org Chem 2005 70 1019 1028 doi 10 1021 jo048252w 3 0 3 1 F Gerson E Haselbach G Plattner Radical anion of 1 8 bis dimethylamino naphthalene proton sponge Chem Phys Lett abstract 使用 format 需要含有 url 帮助 December 1971 12 2 316 319 Bibcode 1971CPL 12 316G doi 10 1016 0009 2614 71 85074 1 R W Alder Strain effects on amine basicities Chem Rev 1989 89 5 1215 1223 doi 10 1021 cr00095a015 A Szemik Hojniak W Rettig I Deperasinska The forbidden emission of protonated proton sponge Chem Phys Lett 2001 08 03 343 3 404 412 Bibcode 2001CPL 343 404S doi 10 1016 S0009 2614 01 00690 X Sorokin Vladimir I Ozeryanskii Valery A Pozharskii Alexander F A Simple and Effective Procedure for the N Permethylation of Amino Substituted Naphthalenes European Journal of Organic Chemistry 2003 2003 3 496 doi 10 1002 ejoc 200390085 Volker Raab Ekaterina Gauchenova Alexei Merkoulov Klaus Harms Jorg Sundermeyer Borislav Kovacevic and Zvonimir B Maksic 1 8 Bis hexamethyltriaminophosphazenyl naphthalene HMPN A Superbasic Bisphosphazene Proton Sponge 美國化學學會期刊 2005 127 45 15738 15743 PMID 16277515 doi 10 1021 ja052647v 外部連結 编辑Roger Alder research page 取自 https zh wikipedia org w index php title 1 8 双二甲氨基萘 amp oldid 78281476, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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