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氨基锂
氨基锂是一种无机化合物，化学式为Li+NH2-。它由锂离子和氨基阴离子（氨的共轭碱）构成。它与氢化锂、亚氨基锂都是具有良好前景的储氢材料。
| 氨基锂 | |||
|---|---|---|---|
| | |||
| IUPAC名 Lithium amide | |||
| 别名 | 氨基化锂 | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 7782-89-0 | ||
| PubChem | 16211536 | ||
| ChemSpider | 22939 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYAO | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | LiNH2 | ||
| 摩尔质量 | 22.96 g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 白色固体 | ||
| 密度 | 1.178 g/cm3 | ||
| 熔点 | 390 °C | ||
| 沸点 | 430 °C | ||
| 溶解性（水） | 分解 | ||
| 危险性 | |||
| NFPA 704 | 1 1 2 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
性质 编辑
其他胺的锂盐可以用类似方法制备，也就是用相应的胺代替液氨：
工业上可由氢化锂与氨气反应制得，也可将金属锂直接在400℃下与氨气反应：
熔融的氨基锂呈绿色，冷却后恢复白色。在空气中氨基锂缓慢分解，对其加强热则猛烈分解，但不会爆炸。加热到450℃时，分解为亚氨基锂和氨气[1]。
氨基锂难溶于液氨，可溶于冷水，溶于热水迅速水解成氢氧化锂和氨气。 氨基锂是很活泼的化合物，具有强碱性。它们都是亲核性碱，除非氮原子由于空间位阻而无法进攻碳原子（例如LDA）。
结构 编辑
氨基锂是一种白色固体，晶体结构属四方晶系，晶格常数a=501.6pm，c=1022pm，每个晶胞中含8个LiNH2[1]。
其他氨基锂 编辑
由胺的共轭碱形成的化合物称为氨基化物。因此氨基锂可能也指胺的锂盐，例如Li+NR2-。一个常见的例子是二异丙基氨基锂（简称LDA），它在有机合成中是常用的强碱。
例子 编辑
2,2,6,6-四甲基哌啶锂 编辑
2,2,6,6-四甲基哌啶锂晶体是四聚体：
三聚体双(1-苯基乙基)氨基锂 编辑
此外，双(1-苯基乙基)氨基锂晶体是三聚体：
制备醇盐和金属氨基化物的混合低聚体也是有可能的。[4]它们与醇盐和烷基锂配制成的超强碱类似。当氮原子与一个锂原子形成σ键并通过孤对电子与另一个金属原子形成配位键时，可以形成环状的低聚体。
参见 编辑
参考资料 编辑
- ^ 1.0 1.1 张青莲. 《无机化学丛书》第一卷：稀有气体、氢、碱金属. 北京: 科学出版社. : P337. ISBN 7-03-002238-6.
- ^ M.F. Lappert, M.J. Slade, A. Singh, J.L. Atwood, R.D. Rogers and R. Shakir. Structure and reactivity of sterically hindered lithium amides and their diethyl etherates: crystal and molecular structures of [Li{N(SiMe3)2}(OEt2)]2 and tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidinatolithium). Journal of the American Chemical Society. 1983, 105 (2): 302–304. doi:10.1021/ja00340a031.
- ^ D.R. Armstrong, K.W. Henderson, A.R. Kennedy, W.J. Kerr, F.S. Mair, J.H. Moir, P.H. Moran and R. Snaith, Dalton Transactions, 1999, 4063.
- ^ K.W. Henderson, D.S. Walther and P.G. Williard. Identification of a Unimetal Complex of Bases by 6Li NMR Spectroscopy and Single-Crystal Analysis. Journal of the American Chemical Society. 1995, 117 (33): 8680–8681. doi:10.1021/ja00138a030.
- Merck Index, 11th Edition, 5398.