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磷化氢
磷化氢，又名膦，分子式：PH3，一种无色、剧毒、有鱼腥臭味的气体。
| 磷化氫 | |||
|---|---|---|---|
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| IUPAC名 Phosphane | |||
| 别名 | 膦 | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 7803-51-2 | ||
| PubChem | 24404 | ||
| ChemSpider | 22814 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYAP | ||
| Gmelin | 287 | ||
| UN编号 | 2199 | ||
| EINECS | 232-260-8 | ||
| ChEBI | 30278 | ||
| RTECS | SY7525000 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | PH3 | ||
| 摩尔质量 | 34.00 g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 無色氣體 | ||
| 密度 | 1.379 g/L (25 °C, 气) | ||
| 熔点 | −134 °C | ||
| 沸点 | −87.8 °C | ||
| 溶解性（水） | 31.2 mg/100 ml (17 °C) | ||
| 结构 | |||
| 分子构型 | 三角錐體 | ||
| 偶极矩 | 0.58 D | ||
| 危险性 | |||
| 欧盟危险性符号 极易燃 F+ 剧毒 T+ 危害环境N | |||
| 警示术语 | R：R12-R17-R26-R34-R50 | ||
| 安全术语 | S：S1/2-S28-S36/37-S45-S61-S63 | ||
| NFPA 704 | 4 4 2 | ||
| 闪点 | 可燃气体 | ||
| 自燃温度 | 38 °C | ||
| 相关物质 | |||
| 相关氢化物 | 氨、砷化氢、锑化氢、铋化氢 | ||
| 相关化学品 | 三甲基膦 三苯基膦 | ||
| 若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
製取
- P4 + 3KOH(浓) + 3H2O → PH3↑ + 3KH2PO2
生成的磷化氢往往因为含有聯膦（P2H4）而会自燃。磷化氢可用铜、汞、银等较不活泼的金属盐溶液吸收：
- 4CuSO4 + PH3 + 4H2O → 4Cu↓ + H3PO4 + 4H2SO4
- 24CuSO4 + 11PH3 + 12H2O → 8Cu3P↓ + 3H3PO4 + 24H2SO4
磷化氢还可通过金属磷化物与水作用得到。例如：
- Ca3P2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2PH3↑
性質
磷化氢的密度大于空气，化学性质與氨相似，也有孤對電子，所以磷化氫也為一種路易斯鹼，具有配位能力，如低温下和BF3反应生成H3P·BF3。與氫離子結合則生成𬭸離子(只有与强酸如HI、HClO4等反应时)。
- PH3 + H+ → PH4+
磷化氢还具有强还原性。例如，磷化氢能还原Ag+、Cu2+等某些金属离子，使Ag+还原为Ag,使Cu2+还原为Cu3P和Cu。
- PH3 + 6Ag+ + 3H2O → 6Ag + H3PO3 + 6H+
此外，磷化氢还能参与有机反应。磷化氢和醛在加热下（100℃）可得到含有羟甲基的叔膦化合物[1]：
- PH3 + 3 RCHO → [RCH(OH)]3P
磷化氢是剧毒气体。磷化氢在空气中的最高允许量为0.3ppm。气体中的磷化氢可用重铬酸钾、铬酸银、活性炭、漂白粉的悬浮液消除其毒性。空气中微量的磷化氢可根据用硝酸银浸过的硅胶变黑情况指示出来。磷化铝、磷化锌和空气中的水蒸气反应生成磷化氢，因此要密封保存。这一特性使其被用作粮食仓库的烟熏消毒剂。[2]
安全
参考资料
- ^ 有机磷化合物.尹志刚 主编.化学工业出版社. 2.1.3.8 与醛的反应. P40. ISBN 978-7-122-09816-0
- ^ 刘新锦等.无机元素化学(第二版) 氮族元素.北京:科学出版社.2010.01 ISBN 978-7-03-026399-5