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环戊二烯基钠

环戊二烯基钠是一种有机钠化合物,又稱烯環鈉,化学式为NaC5H5。通常简称为NaCp或CpNa,其中Cp环戊二烯阴离子。在配位化学中,Cp也作为环戊二烯基配体的缩写。[1]环戊二烯基钠是无色固体,但样本会因为氧化而呈粉红色。[2]

环戊二烯基钠
别名 烯環鈉
识别
CAS号 4984-82-1  
PubChem 78681
ChemSpider 71032
SMILES
InChI
EINECS 225-636-8
性质
化学式 C5H5Na
摩尔质量 88.08 g·mol−1
外观 无色固体
溶解性 分解
溶解性 THF
危险性
主要危害 易燃
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

制备

市售有环戊二烯基钠的THF的溶液。可通过用处理环戊二烯制备:[3]

2 Na + 2 C5H6 → 2 NaC5H5 + H2

通常是在双环戊二烯中加热钠至熔融态以进行反应[2]。以前的常见做法是用“钠丝”或“钠砂”,这可通过二甲苯熔融回流钠,同时快速搅拌来制得这种细分散体的形式[4][5]。使用氢化钠更易制备:[6]

NaH + C5H6 → NaC5H5 + H2

早期的实验使用格氏试剂作为反应物。环戊二烯pKa为15,因此可以被许多试剂去质子化。

NaCp的性质很大程度上取决于它所处的介质。在一些合成路线中,该试剂通常表示为Na+C5H5的盐形式。少见的无溶剂结晶NaCp是一个像防滑垫式的夹心型配合物,含有夹在μ-η55-C5H5配体中交替的Na+中心构成的无限链条[7]。在溶剂中,NaCp是高度溶剂化的,特别是碱金属加合物Na(tmeda)Cp更能增加区分度[8]

应用

环戊二烯基钠是一种常见制备茂金属的试剂。如二茂铁[4]二氯二茂锆[9]的制备:

2 NaC5H5 + FeCl2 → Fe(C5H5)2 + 2 NaCl
ZrCl4(thf)2 + 2 NaCp → Cp2ZrCl2 + 2 NaCl + 2 THF

参考

  1. ^ International Union of Pure and Applied Chemistry (2005). Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005). Cambridge (UK): RSC–IUPAC. ISBN 0-85404-438-8. pp. 262 (PDF (页面存档备份,存于互联网档案馆))
  2. ^ 2.0 2.1 Tarun K. Panda, Michael T. Gamer, Peter W. Roesky. An Improved Synthesis of Sodium and Potassium Cyclopentadienide. Organometallics. 2003, 22: 877–878 [2015-12-04]. doi:10.1021/om0207865. (原始内容于2021-07-13). 
  3. ^ Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey, Advanced Inorganic Chemistry 5th, New York: Wiley-Interscience: 139, 1988, ISBN 0-471-84997-9 
  4. ^ 4.0 4.1 Geoffrey Wilkinson (1963). "Ferrocene". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 473. 
  5. ^ Partridge, John J.; Chadha, Naresh K.; Uskokovic, Milan R. (1990). "An asymmetric hydroboration of 5-substituted cyclopentadienes: synthesis of methyl (1R,5R)-5-hydroxy-2-cyclopentene-1-acetate". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 339. 
  6. ^ Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry. CA: University Science Books: Mill Valley. 1999. ISBN 0935702482. 
  7. ^ Robert E. Dinnebier, Ulrich Behrens, and Falk Olbrich. Solid State Structures of Cyclopentadienyllithium, -sodium, and -potassium. Determination by High-Resolution Powder Diffraction. Organometallics. 1997, 16: 3855–3858. doi:10.1021/om9700122. 
  8. ^ Elschenbroich, C. Organometallics. Wiley-VCH: Weinheim. 2006. ISBN 978-3-527-29390-2. 
  9. ^ Geoffrey Wilkinson; Birmingham, J. G. Bis-cyclopentadienyl Compounds of Ti, Zr, V, Nb and Ta. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76 (17): 4281–84. doi:10.1021/ja01646a008. 

环戊二烯基钠, 是一种有机钠化合物, 又稱烯環鈉, 化学式为nac5h5, 通常简称为nacp或cpna, 其中cp, 是环戊二烯阴离子, 在配位化学中, cp也作为环戊二烯基配体的缩写, 是无色固体, 但样本会因为氧化而呈粉红色, 别名, 烯環鈉识别cas号, 4984, pubchem, 78681chemspider, 71032smiles, ccc1inchi, c5h5, 1einecs, 8性质化学式, c5h5na摩尔质量, 1外观, 无色固体溶解性, 分解溶解性, thf危险性主要危害, 易燃若非. 环戊二烯基钠是一种有机钠化合物 又稱烯環鈉 化学式为NaC5H5 通常简称为NaCp或CpNa 其中Cp 是环戊二烯阴离子 在配位化学中 Cp也作为环戊二烯基配体的缩写 1 环戊二烯基钠是无色固体 但样本会因为氧化而呈粉红色 2 环戊二烯基钠别名 烯環鈉识别CAS号 4984 82 1 PubChem 78681ChemSpider 71032SMILES Na c1 c ccc1InChI 1S C5H5 Na c1 2 4 5 3 1 h1 5H q 1 1EINECS 225 636 8性质化学式 C5H5Na摩尔质量 88 08 g mol 1外观 无色固体溶解性 水 分解溶解性 THF危险性主要危害 易燃若非注明 所有数据均出自一般条件 25 100 kPa 下 制备 编辑市售有环戊二烯基钠的THF的溶液 可通过用钠处理环戊二烯制备 3 2 Na 2 C5H6 2 NaC5H5 H2通常是在双环戊二烯中加热钠至熔融态以进行反应 2 以前的常见做法是用 钠丝 或 钠砂 这可通过二甲苯熔融回流钠 同时快速搅拌来制得这种细分散体的形式 4 5 使用氢化钠更易制备 6 NaH C5H6 NaC5H5 H2早期的实验使用格氏试剂作为反应物 环戊二烯pKa为15 因此可以被许多试剂去质子化 NaCp的性质很大程度上取决于它所处的介质 在一些合成路线中 该试剂通常表示为Na C5H5 的盐形式 少见的无溶剂结晶NaCp是一个像防滑垫式的夹心型配合物 含有夹在m h5 h5 C5H5配体中交替的Na 中心构成的无限链条 7 在溶剂中 NaCp是高度溶剂化的 特别是碱金属加合物Na tmeda Cp更能增加区分度 8 应用 编辑环戊二烯基钠是一种常见制备茂金属的试剂 如二茂铁 4 和二氯二茂锆 9 的制备 2 NaC5H5 FeCl2 Fe C5H5 2 2 NaCl ZrCl4 thf 2 2 NaCp Cp2ZrCl2 2 NaCl 2 THF参考 编辑 International Union of Pure and Applied Chemistry 2005 Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005 Cambridge UK RSC IUPAC ISBN 0 85404 438 8 pp 262 PDF 页面存档备份 存于互联网档案馆 2 0 2 1 Tarun K Panda Michael T Gamer Peter W Roesky An Improved Synthesis of Sodium and Potassium Cyclopentadienide Organometallics 2003 22 877 878 2015 12 04 doi 10 1021 om0207865 原始内容存档于2021 07 13 Cotton F Albert Wilkinson Geoffrey Advanced Inorganic Chemistry 5th New York Wiley Interscience 139 1988 ISBN 0 471 84997 9 4 0 4 1 Geoffrey Wilkinson 1963 Ferrocene Org Synth Coll Vol 4 473 Partridge John J Chadha Naresh K Uskokovic Milan R 1990 An asymmetric hydroboration of 5 substituted cyclopentadienes synthesis of methyl 1R 5R 5 hydroxy 2 cyclopentene 1 acetate Org Synth Coll Vol 7 339 Girolami G S Rauchfuss T B and Angelici R J Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry CA University Science Books Mill Valley 1999 ISBN 0935702482 Robert E Dinnebier Ulrich Behrens and Falk Olbrich Solid State Structures of Cyclopentadienyllithium sodium and potassium Determination by High Resolution Powder Diffraction Organometallics 1997 16 3855 3858 doi 10 1021 om9700122 Elschenbroich C Organometallics Wiley VCH Weinheim 2006 ISBN 978 3 527 29390 2 Geoffrey Wilkinson Birmingham J G Bis cyclopentadienyl Compounds of Ti Zr V Nb and Ta J Am Chem Soc 1954 76 17 4281 84 doi 10 1021 ja01646a008 取自 https zh wikipedia org w index php title 环戊二烯基钠 amp oldid 75653558, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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