^Brennan, John G.; Andersen, Richard A.; Zalkin, Allan. Chemistry of trivalent uranium metallocenes: Electron-transfer reactions. Synthesis and characterization of [(MeC5H4)3U]2E (E = S, Se, Te) and the crystal structures of hexakis(methylcyclopentadienyl)sulfidodiuranium and tris(methylcyclopentadienyl)(triphenylphosphine oxide)uranium. Inorg. Chem. 1986, 25 (11): 1761–1765. doi:10.1021/ic00231a008.
^Fischer, E. O.; Hafner, W. Z. Cyclopentadienyl-Chrom-Tricarbonyl-Wasserstoff. Z. Naturforsch B. 1955, 10 (3): 140–143 （德语）.
^Kevin R. Flower, Peter B. Hitchcock "Crystal and molecular structure of chromocene (η5-C5H5)2Cr" Journal of Organometallic Chemistry, 1996, volume 507, p. 275-277. doi:10.1016/0022-328X(95)05747-D. Discusses all metallocene structures available at that time.
行進 30, 2023
茂金属, 英语, metallocene, 是一类有机金属化合物, 典型的是由两个环戊二烯阴离子, 茂基, 简写为cp, 即c5h5, 和二价氧化态金属中心连接而成, 通式为, c5h5, 通常的化学结构如图, m代表金属离子, 与密切相关的为衍生物, 如二氯二茂钛, 二氯二茂钒等, 某些及其衍生物表现出催化剂的性质, 尽管在工业生产中很少用到, cp2zrch3, 相关的第四族元素阳离子茂衍生物, 可以催化烯烃聚合, 属于夹心型配合物中的一类, 右侧的结构示意图中, 两个五边形表示两个环戊二烯离子, 五边形中的圆. 茂金属 英语 metallocene 1 是一类有机金属化合物 典型的是由两个环戊二烯阴离子 茂基 简写为Cp 即C5H5 和二价氧化态金属中心连接而成 通式为 C5H5 2M 茂金属通常的化学结构如图 M代表金属离子 与茂金属密切相关的为茂金属衍生物 如二氯二茂钛 二氯二茂钒等 某些茂金属及其衍生物表现出催化剂的性质 尽管在工业生产中很少用到 如 Cp2ZrCH3 相关的第四族元素阳离子茂衍生物 可以催化烯烃聚合 茂金属属于夹心型配合物中的一类 右侧的茂金属结构示意图中 两个五边形表示两个环戊二烯离子 五边形中的圆圈表示这个结构稳定且具有芳香性 图中所示的构象为交错式构象 目录 1 定义 2 茂金属的合成 性质和结构 2 1 合成 2 2 性质 2 3 结构 3 茂金属衍生物 4 另请参阅 5 参考文献定义 编辑 茂金属分子的球棍模型示意图 环戊二烯单元构象为交错式 紫色圆球代表金属离子 茂金属名称中的 茂 来自于 環戊二烯 中的 戊 字 上加草字頭表示配體為具有芳香性的環戊二烯基負離子 根据IUPAC的定义 茂金属包含一个过渡金属原子和两个环戊二烯配体 结构为夹心结构 两个环戊二烯离子共平面 键长和键强度都相等 按照哈普托數命名法 一个环戊二烯的5个碳原子构成的等效键 用h5表示 也有例外情况 如双环辛四烯合铀是由两个环辛四烯环夹着一个铀原子 IUPAC对茂金属的定义较为严格 要求化合物具有D区金属和夹心结构 但在习惯命名中 非过渡态金属化合物如Cp2Ba 或非共平面的芳香环及衍生物如二茂锰和二氯二茂钛 Cp2TiCl2 也被归为茂金属及其衍生物一类 据报道 某些含錒系元素的茂金属化合物中三个环戊二烯配体与一个金属中心配合 均以h5键连接 2 茂金属的合成 性质和结构 编辑主条目 夹心型配合物 合成 编辑 大多数茂金属由环戊二烯基钠与金属卤化物制备而得到 MCl2 2 NaC5H5 M C5H5 2 2 NaCl其他制备方法也有很多 六羰基铬和環戊二烯在二乙胺存在下反应 可以直接制得二茂铬 反应中 環戊二烯去质子化后 经过还原反应 使质子转化为氢气 有利于金属中心的氧化 3 Cr CO 6 2 C5H6 Cr C5H5 2 6 CO H2性质 编辑 茂金属通常具有较高的热力学稳定性 二茂铁在空气中加热到超过100 C也不会分解 可以用升华法提纯茂金属 电中性的茂金属在普通的有机溶剂中可溶 烷基取代衍生物溶解性特别好 甚至在烷烃溶剂中也可溶 结构 编辑 MCp2的结构随M C的键长增加而发生变化 与价电子数相关 遵照18電子規則 4 M C5H5 2 rM C pm 价电子数Fe 203 3 18Co 209 6 19Cr 215 1 16Ni 218 5 20V 226 15 C5R5 2M型的茂金属中 环戊二烯环的旋转能垒很低 晶体X光衍射研究发现存在重叠式和交错式两种异构体 在非取代茂金属中 两种构象的能量差只有几千焦 摩尔 二茂铁和二茂锇晶体在低温下呈现重叠式构象 而在相关的双 五甲基环戊二烯 结晶时通常为交错式 因为这样的构象可以减少甲基间的空间位阻 茂金属衍生物 编辑柄型茂金属 在两个环戊二烯环之间包含分子内桥环的茂金属衍生物 三层复合物 三个环戊二烯阴离子和两个金属阳离子交叠而成的化合物 如 Ni2Cp3 茂金属阳离子 最著名的是铁茂阳离子 Fe C5H5 2 由二茂铁氧化而得 茂金属的阴离子极少发现 另请参阅 编辑配合物二茂鐵 金屬茂基配合物参考文献 编辑 注释 英语中 ocene一般指金属环戊二烯的配合物 但是当金属元素为镧系金属或锕系金属时 ocene指的是环辛四烯的配合物 Brennan John G Andersen Richard A Zalkin Allan Chemistry of trivalent uranium metallocenes Electron transfer reactions Synthesis and characterization of MeC5H4 3U 2E E S Se Te and the crystal structures of hexakis methylcyclopentadienyl sulfidodiuranium and tris methylcyclopentadienyl triphenylphosphine oxide uranium Inorg Chem 1986 25 11 1761 1765 doi 10 1021 ic00231a008 Fischer E O Hafner W Z Cyclopentadienyl Chrom Tricarbonyl Wasserstoff Z Naturforsch B 1955 10 3 140 143 德语 Kevin R Flower Peter B Hitchcock Crystal and molecular structure of chromocene h5 C5H5 2Cr Journal of Organometallic Chemistry 1996 volume 507 p 275 277 doi 10 1016 0022 328X 95 05747 D Discusses all metallocene structures available at that time 取自 https zh wikipedia org w index php title 茂金属 amp oldid 74976943, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
