叔丁醇钾

叔丁醇钾（英語：Potassium tert-butoxide）是一种常用的醇盐，化学式为(CH₃)₃COK。这种无色固体是有机合成中常用的强碱，其共轭酸叔丁醇的pKa大约为17。固态时它以四聚的类立方烷原子簇形式存在。在化学文献中经常用t-BuOK来表示叔丁醇钾。

叔丁醇钾
Skeletal formula of potassium tert-butoxide Ball-and-stick model of potassium tert-butoxide
IUPAC名 potassium 2-methylpropan-2-olate 2-甲基-2-丙醇钾
英文名	Potassium tert-butoxide
识别
CAS号	865-47-4
PubChem	70077
ChemSpider	63266
SMILES	[K+].[O-]C(C)(C)C
InChI	1/C4H9O.K/c1-4(2,3)5;/h1-3H3;/q-1;+1
InChIKey	LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYAU
性质
化学式	C4H9KO
摩尔质量	112.21196 g·mol⁻¹
熔点	256.8 °C（530 K）
危险性
MSDS	Oxford MSDS
欧盟分类	有害(Xn)、腐蚀性(C)
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

叔丁醇钾常以溶液或固体形式出售，但化学实验中通常在反应体系中现配现用，因为这种物质对湿气十分敏感，存放时间较长会出现明显的变质。它的制备方法是将干燥的叔丁醇与金属钾反应。^[1]然后蒸发溶液使其结晶析出，并加热获得的固体除去残留的叔丁醇。这种固体在220°C和1mm汞柱压强下升华，通过此法可以提纯叔丁醇钾。

应用

叔丁醇钾在有机化学中用途广泛，因为它是一种非亲核性强碱。^[2]它的碱性没有氨基碱强，例如二异丙基氨基锂（简称LDA），但比氢氧化钾强得多。叔丁基较大的空间位阻影响了它参与亲核取代反应，例如威廉姆逊合成或S_N2。叔丁醇钾能从许多有机物中夺取质子，例如末端炔烃和活泼亚甲基化合物。它在卤代烃脱去卤化氢形成烯烃的β-消除反应中也很常用。

改进

化学家们已经作出了许多改进来调节叔丁醇钾的反应活性。这种化合物采用复杂的原子簇结构（右侧的图片仅仅是简化的示意图），改变原子簇的结构将使它的反应活性发生变化，例如DMF、DMSO、六甲基磷酰胺（HMPA）以及18-冠-6能与钾离子发生相互作用，使得这种醇盐的碱性增强。碱性更强的施洛瑟碱就是叔丁醇钾与烷基锂（例如正丁基锂）的混合物。^[2]

参考资料

1. William S. Johnson and William P. Schneider (1963). "β-Carbethoxy-γ,γ-diphenylvinylacetic acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 132. 
2. Drury Caine “Potassium t-Butoxide” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley & Sons, New York, 2006. doi: 10.1002/047084289X.rp198.pub2. Article Online Posting Date: September 15, 2006

參考文獻

• Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, Paquette L. A. ed., Wiley, 1995; Vol. 6, pp. 4189.