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三氯三(四氢呋喃)合钛(III)

十月 20, 2023

三氯三(四氢呋喃)合钛(III)是一种配位化合物，化学式为C12H24Cl3O3Ti，可简写为TiCl3(THF)3，其中THF为四氢呋喃。它对空气和水十分敏感。[3]

三氯三(四氢呋喃)合钛(III)
英文名 Trichlorotris(tetrahydrofuran)titanium
识别
CAS号 18039-90-2  
PubChem 6097232
SMILES
 
  • Cl[Ti](Cl)Cl.C1CCOC1.C2CCOC2.C3CCOC3
InChI
 
  • 1S/3C4H8O.3ClH.Ti/c3*1-2-4-5-3-1;;;;/h3*1-4H2;3*1H;/q;;;;;;+3/p-3
InChIKey MIDYWIPTCYRMQF-UHFFFAOYSA-K
性质
化学式 C12H24Cl3O3Ti
摩尔质量 370.54 g·mol−1
外观 天蓝色固体[1]
密度 1.45 g·cm−3
熔点 分解
溶解性（水） 水解
结构
晶体结构 P21/c[2]
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词 危险
H-术语 H228, H314
P-术语 P210, P240, P241, P260, P264, P280, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P363, P370+378
相关物质
其他阴离子 三溴三(四氢呋喃)合钛(III)
其他阳离子 三氯三(四氢呋喃)合钒(III)
相关化学品 三氯化钛
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备 编辑

三氯三(四氢呋喃)合钛(III)可由三氯化钛和过量的四氢呋喃反应得到；[4]或由3TiCl3·AlCl3和四氢呋喃反应制得。[5]另一种常用的方法是由铝在THF中还原TiCl4(THF)2：[3]

3 TiCl4(THF)2 + Al + 5 THF → 3 TiCl3(THF)3 + AlCl3(THF)2

性质 编辑

三氯三(四氢呋喃)合钛(III)在100 °C分解为绿色的TiCl3(THF)2，继续加热得到灰色的TiCl3(THF)[4]，150~200 °C发生歧化反应，生成TiCl2并升华得到亮黄色的TiCl4(THF)2。[1]

它在四氢呋喃中氩气气氛下可以被镁还原为Ti(MgCl)2·TiCl2，它和氮气反应生成Ti(MgCl)2(N2)·TiCl2，[6]也有文献报道这一反应直接在氮气中进行，得到含Ti–N键的另一化合物TiN(MgCl)2·THF：[7]

2 TiCl3(THF)3 + 5 Mg + N2 → 2 TiN(MgCl)2·THF + MgCl2(THF)2

TiCl3(THF)3–Mg–THF体系可以和一氧化碳反应，生成TiC2并放出甲烷，碳化物水解生成乙炔和甲烷。[8]

由于三氯三(四氢呋喃)合钛(III)不稳定，它可以很容易地发生配体取代反应，如它和环辛四烯二钾在THF中回流反应，部分氯和THF配体被取代，可以结晶出绿色的[C8H8TiCl(THF)]2，它的THF分子可以继续脱去，得到灰绿色的[C8H8TiCl]4。[9]三氯三(四氢呋喃)合钛(III)在室温下可以和乙酰丙酮反应，生成红褐色的Ti(acac)Cl2(THF)2。[10]它在乙醚中和五氯苯基锂反应，可以得到黄色的[Li(THF)4][Ti(C6Cl5)4]，它在二氯甲烷-乙醚混合溶剂中重结晶，部分THF被取代，得到[Li(THF)2(O(C2H5)2)2][Ti(C6Cl5)4]·CH2Cl2。[11]

它在THF中存在以下平衡：[12]

2 TiCl3(THF)3 ⇌ [TiCl2(THF)4]+ + [TiCl4(THF)2]−

它可以和四氯化钛、氯化锌等反应，生成[TiCl2(THF)4][SnCl5(THF)]、[TiCl2(THF)4][ZnCl3(THF)]等。[12]类似地，它和[NnBu4]2[MgCl4]（nBu=正丁基）反应，可以得到蓝色的[NnBu4][TiCl4(THF)2]·THF。[13]

用途 编辑

三氯三(四氢呋喃)合钛(III)可用作TiIII源参与反应，如可以和金属有机框架材料MOF-5进行离子交换，得到部分Zn2+被Ti3+取代的化合物。[14]

参考文献 编辑

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十月 20, 2023
三氯三, 四氢呋喃, 合钛, 是一种配位化合物, 化学式为c12h24cl3o3ti, 可简写为ticl3, 其中thf为四氢呋喃, 它对空气和水十分敏感, 英文名, trichlorotris, tetrahydrofuran, titanium识别cas号, 18039, pubchem, 6097232smiles, c1ccoc1, c2ccoc2, c3ccoc3inchi, 3c4h8o, 3clh, 3inchikey, midywiptcyrmqf, uhfffaoysa, k性质化学式, c12h. 三氯三 四氢呋喃 合钛 III 是一种配位化合物 化学式为C12H24Cl3O3Ti 可简写为TiCl3 THF 3 其中THF为四氢呋喃 它对空气和水十分敏感 3 三氯三 四氢呋喃 合钛 III 英文名 Trichlorotris tetrahydrofuran titanium识别CAS号 18039 90 2 PubChem 6097232SMILES Cl Ti Cl Cl C1CCOC1 C2CCOC2 C3CCOC3InChI 1S 3C4H8O 3ClH Ti c3 1 2 4 5 3 1 h3 1 4H2 3 1H q 3 p 3InChIKey MIDYWIPTCYRMQF UHFFFAOYSA K性质化学式 C12H24Cl3O3Ti摩尔质量 370 54 g mol 1外观 天蓝色固体 1 密度 1 45 g cm 3熔点 分解溶解性 水 水解结构晶体结构 P21 c 2 危险性GHS危险性符号GHS提示词 危险H 术语 H228 H314P 术语 P210 P240 P241 P260 P264 P280 P301 330 331 P303 361 353 P304 340 P305 351 338 P310 P321 P363 P370 378相关物质其他阴离子 三溴三 四氢呋喃 合钛 III 其他阳离子 三氯三 四氢呋喃 合钒 III 相关化学品 三氯化钛若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 目录 1 制备 2 性质 3 用途 4 参考文献制备 编辑三氯三 四氢呋喃 合钛 III 可由三氯化钛和过量的四氢呋喃反应得到 4 或由3TiCl3 AlCl3和四氢呋喃反应制得 5 另一种常用的方法是由铝在THF中还原TiCl4 THF 2 3 3 TiCl4 THF 2 Al 5 THF 3 TiCl3 THF 3 AlCl3 THF 2性质 编辑三氯三 四氢呋喃 合钛 III 在100 C分解为绿色的TiCl3 THF 2 继续加热得到灰色的TiCl3 THF 4 150 200 C发生歧化反应 生成TiCl2并升华得到亮黄色的TiCl4 THF 2 1 它在四氢呋喃中氩气气氛下可以被镁还原为Ti MgCl 2 TiCl2 它和氮气反应生成Ti MgCl 2 N2 TiCl2 6 也有文献报道这一反应直接在氮气中进行 得到含Ti N键的另一化合物TiN MgCl 2 THF 7 2 TiCl3 THF 3 5 Mg N2 2 TiN MgCl 2 THF MgCl2 THF 2TiCl3 THF 3 Mg THF体系可以和一氧化碳反应 生成TiC2并放出甲烷 碳化物水解生成乙炔和甲烷 8 由于三氯三 四氢呋喃 合钛 III 不稳定 它可以很容易地发生配体取代反应 如它和环辛四烯二钾在THF中回流反应 部分氯和THF配体被取代 可以结晶出绿色的 C8H8TiCl THF 2 它的THF分子可以继续脱去 得到灰绿色的 C8H8TiCl 4 9 三氯三 四氢呋喃 合钛 III 在室温下可以和乙酰丙酮反应 生成红褐色的Ti acac Cl2 THF 2 10 它在乙醚中和五氯苯基锂反应 可以得到黄色的 Li THF 4 Ti C6Cl5 4 它在二氯甲烷 乙醚混合溶剂中重结晶 部分THF被取代 得到 Li THF 2 O C2H5 2 2 Ti C6Cl5 4 CH2Cl2 11 它在THF中存在以下平衡 12 2 TiCl3 THF 3 TiCl2 THF 4 TiCl4 THF 2 它可以和四氯化钛 氯化锌等反应 生成 TiCl2 THF 4 SnCl5 THF TiCl2 THF 4 ZnCl3 THF 等 12 类似地 它和 NnBu4 2 MgCl4 nBu 正丁基 反应 可以得到蓝色的 NnBu4 TiCl4 THF 2 THF 13 用途 编辑三氯三 四氢呋喃 合钛 III 可用作TiIII源参与反应 如可以和金属有机框架材料MOF 5进行离子交换 得到部分Zn2 被Ti3 取代的化合物 14 参考文献 编辑 1 0 1 1 R J Kern Tetrahydrofuran complexes of transition metal chlorides Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 1962 12 24 9 1105 1109 2021 08 03 doi 10 1016 0022 1902 62 80255 3 原始内容存档于2018 06 13 英语 Handlovic M Miklos D Zikmund M The structure of trichlorotris tetrahydrofuran titanium III Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry 1981 37 4 811 814 ISSN 0567 7408 doi 10 1107 S056774088100438X 英语 3 0 3 1 Sobota Piotr Ejfler Jolanta Szafert Slawomir Szczegot Krzysztof Sawka Dobrowolska Wanda New intermediates for the synthesis of olefin polymerization catalysts the complexes M2 µ Cl 2Cl4 thf 4 M Ti or V thf tetrahydrofuran crystal structures and properties J Chem Soc Dalton Trans 1993 15 2353 2357 ISSN 0300 9246 doi 10 1039 DT9930002353 英语 4 0 4 1 Zikmund Miroslav Valent Aladar Hrnciarova Klara Kohutova Maria Synthesis thermogravimetric and magnetochemical investigation of chloro tetrahydrofuran titanium III complexes Chemicke Zvesti Chemical Papers 1969 23 11 12 843 849 2021 08 10 ISSN 0366 6352 原始内容存档于2021 08 10 英语 Natalie A Jones Stephen T Liddle Claire Wilson Polly L Arnold Titanium III Alkoxy N heterocyclic Carbenes and a Safe Low Cost Route to TiCl 3 THF 3 Organometallics 2007 01 26 3 755 757 2021 08 03 ISSN 0276 7333 doi 10 1021 om060486d 原始内容存档于2021 07 11 英语 Tyrlik Stanislaw Wolochowicz Iwona Investigations on a nitrogen fixing system formed from titanium trichloride 3THF magnesium in an argon atmosphere I Reaction with water and molecular nitrogen Bulletin de l Academie Polonaise des Sciences Serie des Sciences Chimiques 1976 24 5 341 348 2021 08 10 ISSN 0001 4095 原始内容存档于2021 08 10 法语 Yamamoto Akio Go Shigeo Ookawa Masaharu Takahashi Mitsuaki Ikeda Sakuji Keii Tominaga Kinetics and Stoichiometry of Nitrogen Fixation with TiCl3 Mg and VCL3 Mg in Tetrahydrofuran Bulletin of the Chemical Society of Japan 1972 45 10 3110 3117 ISSN 0009 2673 doi 10 1246 bcsj 45 3110 英语 Jezowska Trzebiatowska B Sobota P Fixation of the carbon monoxide in the system TiCl3 3THF Mg THF Journal of Organometallic Chemistry 1973 61 C43 C44 ISSN 0022 328X doi 10 1016 S0022 328X 00 86519 5 英语 van der Wal H R Overzet F van Oven H O de Boer J L de Liefde Meijer H J Jellinek F Cyclooctatetraenetitanium chloride and its adducts with THF and some amines Journal of Organometallic Chemistry 1975 92 3 329 340 ISSN 0022 328X doi 10 1016 S0022 328X 00 85684 3 英语 Bowden Frank L Ferguson David Mixed ligand diketonate complexes of tervalent titanium Inorganica Chimica Acta 1978 26 251 254 ISSN 0020 1693 doi 10 1016 S0020 1693 00 87223 0 英语 Alonso Pablo J Fornies Juan Garcia Monforte M Angeles Martin Antonio Menjon Babil The first structurally characterised homoleptic s organotitanium iii compound Chemical Communications 2002 7 728 729 ISSN 1359 7345 doi 10 1039 b111127b 英语 12 0 12 1 Janas Zofia Sobota Piotr Lis Tadeusz Interaction of titanium and tin chlorides in tetrahydrofuran The X ray crystal structure of trans TiCl2 THF 4 SnCl5 THF 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