宾格尔反应

Bingel反应（Bingel reaction）是 C₆₀ 与溴代丙二酸酯在碱（如氢化钠、DBU）存在下加成为单一的 6-6 闭环产物的反应。产率较高。

Bingel反应产物。

由 C. Bingel 在1993年发现。^[1] 它是富勒烯环丙烷化的主要途径，广泛应用于 C₆₀ 的多加成反应。

Bingel产物称为 C₆₀ 亚甲基衍生物（methanofullerene），一般在各种化学环境中较为稳定。除了用 Bingel 反应外，还可通过重氮化合物的1,3-偶极环加成反应^[2]、与卡宾的加成反应以及电化学方法合成此类化合物。

溴代丙二酸酯试剂可由丙二酸酯、碱与四氯化碳或碘在原位生成参与反应。^[3] 除溴代丙二酸酯外，也可用溴代丙二磷酸酯。

逆反应称为 Retro-Bingel反应（逆Bingel反应），可通过电化学还原^[4] 或用 Mg/Hg 在THF中加热还原^[5] 等方法实现。

反应机理

E 代表强吸电子基，L 代表离去基团。

首先碱夺去丙二酸酯的α-氢。生成的碳负进攻 6-6 的双键，最后在 C₆₀ 上新生成的碳负离子亲核进攻 α-碳，Br⁻ 离去，得到环丙烷衍生物。

 

Bingel反应机理

参见

• 化学反应列表
• 富勒烯化学、Prato反应

参考资料

1. Bingel, Carsten. Cyclopropanierung von Fullerenen. Chemische Berichte. 1993, 126: 1957. doi:10.1002/cber.19931260829. 
2. Graham E. Ball, Glenn A. Burley, Leila Chaker, Bill C. Hawkins, James R. Williams, Paul A. Keller, and Stephen G. Pyne. Structural Reassignment of the Mono- and Bis-Addition Products from the Addition Reactions of N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters to [60]Fullerene under Bingel Conditions. J. Org. Chem. 2005, 70 (21): 8572–8574. doi:10.1021/jo051282u. 
3. Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun Nishimura. 16. Org. Lett. 2004, 6: 2797–2799. doi:10.1021/ol048952n. 
4. S. Wu, W. Q. Sun, D. W. Zhang. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 2000: 1924–1928.
5. N. Moonen, F. Diedeich. Chem. Commun. 2000: 335–336.

外部链接

• 王海玲，魏先文. 碳[60]六加成反应的研究进展 (PDF). 化学通报. 2006, 69. ^{[永久失效連結]}
• 刘绪峰，程珍贤，官文超. 特殊有机化学合成技术在[60]富勒烯化学中的应用 (PDF). 化学通报. 2005, 65. ^{[永久失效連結]}