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季先科反应

季先科反应Tishchenko反应),是醇盐(如醇钠和醇铝)存在下,无α活泼氢发生歧化反应生成的一个有机反应[1]季先科反应与坎尼扎罗反应较为类似,只是前者产物为酯,后者为羧酸和醇。

多聚甲醛硼酸或甲醇镁/甲醇铝的催化下发生Tishchenko反应得到甲酸甲酯[2][3]苯甲醛苯甲醇钠存在下发生反应生成苯甲酸苄酯[4]

反应机理

 

反应机理如上图。烷氧基负离子对醛的两个连续亲核加成,生成一个具有双半缩醛结构的中间体,最后发生关键的1,3-负氢迁移一步,得到产物酯并得回碱负离子。

参见

参考资料

  1. ^ V. Tishchenko, J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1906, 38, 355, 482, 540, 547.
  2. ^ Boric acid catalyzed Tishchenko reactions. Paul R. Stapp, J. Org. Chem. 1973, 38(7), 1433-1434. Abstract (页面存档备份,存于互联网档案馆
  3. ^ Günther Reuss, Walter Disteldorf, Armin Otto Gamer, Albrecht Hilt, Formaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 7th, Wiley: 5, 2007 
  4. ^ O. Kamm and W. F. Kamm Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.104; Vol. 2, p.5 Online article (页面存档备份,存于互联网档案馆

季先科反应, tishchenko反应, 是醇盐, 如醇钠和醇铝, 存在下, 无α活泼氢的醛发生歧化反应生成酯的一个有机反应, 与坎尼扎罗反应较为类似, 只是前者产物为酯, 后者为羧酸和醇, 多聚甲醛在硼酸或甲醇镁, 甲醇铝的催化下发生tishchenko反应得到甲酸甲酯, 苯甲醛在苯甲醇钠存在下发生反应生成苯甲酸苄酯, 反应机理, 编辑, 反应机理如上图, 烷氧基负离子对醛的两个连续亲核加成, 生成一个具有双半缩醛结构的中间体, 最后发生关键的1, 负氢迁移一步, 得到产物酯并得回碱负离子, 参见, 编辑aldo. 季先科反应 Tishchenko反应 是醇盐 如醇钠和醇铝 存在下 无a活泼氢的醛发生歧化反应生成酯的一个有机反应 1 季先科反应与坎尼扎罗反应较为类似 只是前者产物为酯 后者为羧酸和醇 多聚甲醛在硼酸或甲醇镁 甲醇铝的催化下发生Tishchenko反应得到甲酸甲酯 2 3 苯甲醛在苯甲醇钠存在下发生反应生成苯甲酸苄酯 4 反应机理 编辑 反应机理如上图 烷氧基负离子对醛的两个连续亲核加成 生成一个具有双半缩醛结构的中间体 最后发生关键的1 3 负氢迁移一步 得到产物酯并得回碱负离子 参见 编辑Aldol Tishchenko反应 Baylis Hillman反应 Cannizzaro反应 Meerwein Ponndorf Verley还原反应 Oppenauer氧化反应 化学反应列表参考资料 编辑 V Tishchenko J Russ Phys Chem Soc 1906 38 355 482 540 547 Boric acid catalyzed Tishchenko reactions Paul R Stapp J Org Chem 1973 38 7 1433 1434 Abstract 页面存档备份 存于互联网档案馆 Gunther Reuss Walter Disteldorf Armin Otto Gamer Albrecht Hilt Formaldehyde Ullmann s Encyclopedia of Industrial Chemistry 7th Wiley 5 2007 O Kamm and W F Kamm Organic Syntheses Coll Vol 1 p 104 Vol 2 p 5 Online article 页面存档备份 存于互联网档案馆 取自 https zh wikipedia org w index php title 季先科反应 amp oldid 62223040, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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