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一月 07, 2023
赛费特, 吉尔伯特增碳反应, seyferth, gilbert, homologation, 又称赛费特, 吉尔伯特同系化反应, 指芳酮, 或醛, 与重氮甲基膦酸二甲酯, 赛费特, 吉尔伯特试剂, 在叔丁醇钾存在下反应生成取代炔烃, 重氮甲基膦酸二甲酯是此反应中的一碳试剂, 产物是比原料羰基化合物多一个碳的炔类, 故名增碳反应或同系化反应, 目录, 反应机理, 贝斯特曼改进法, 参见, 参考资料反应机理, 编辑赛费特, 吉尔伯特试剂被碱去质子化, 生成碳负离子, 并对酮羰基进行亲核加成, 生成的烷氧基负离子再分子. 赛费特 吉尔伯特增碳反应 Seyferth Gilbert homologation 又称赛费特 吉尔伯特同系化反应 指芳酮 或醛 与重氮甲基膦酸二甲酯 赛费特 吉尔伯特试剂 在叔丁醇钾存在下反应生成取代炔烃 1 2 3 重氮甲基膦酸二甲酯是此反应中的一碳试剂 产物是比原料羰基化合物多一个碳的炔类 故名增碳反应或同系化反应 目录 1 反应机理 2 贝斯特曼改进法 3 参见 4 参考资料反应机理 编辑赛费特 吉尔伯特试剂被碱去质子化 生成碳负离子 并对酮羰基进行亲核加成 生成的烷氧基负离子再分子内进攻磷原子 环化生成噁磷杂丁环 然后开环 放出磷酸二甲酯 并产生乙烯基重氮化合物 Fa Fb 后者最后放出氮气 得乙烯基卡宾 并发生1 2 迁移 得最终产物芳炔 贝斯特曼改进法 编辑主条目 贝斯特曼 大平试剂 通过1 重氮基 2 氧代丙基膦酸二甲酯 贝斯特曼试剂 与甲醇和碳酸钾反应 在反应体系中原位产生赛费特 吉尔伯特试剂 贝斯特曼试剂与醛生成末炔的反应一般产率很高 4 5 碳酸钾是较温和的试剂 其使用增加了底物官能团的耐受性 参见 编辑科里 富克斯反应 霍纳 沃兹沃思 埃蒙斯反应 维蒂希反应 化学反应列表参考资料 编辑 D Seyferth R S Marmor and P Hilbert Reactions of dimethylphosphono substituted diazoalkanes MeO 2P O CR transfer to olefins and 1 3 dipolar additions of MeO 2P O C N2 R J Org Chem 1971 36 10 1379 1386 doi 10 1021 jo00809a014 J C Gilbert and U Weerasooriya Diazoethenes their attempted synthesis from aldehydes and aromatic ketones by way of the Horner Emmons modification of the Wittig reaction A facile synthesis of alkynes J Org Chem 1982 47 10 1837 1845 doi 10 1021 jo00349a007 D G Brown E J Velthuisen J R Commerford R G Brisbois and T H Hoye A Convenient Synthesis of Dimethyl Diazomethyl phosphonate Seyferth Gilbert Reagent J Org Chem 1996 61 7 2540 2541 doi 10 1021 jo951944n S Muller B Liepold G Roth and H J Bestmann An Improved One pot Procedure for the Synthesis of Alkynes from Aldehydes Synlett 1996 1996 06 521 522 doi 10 1055 s 1996 5474 G Roth B Liepold S Muller and H J Bestmann Further Improvements of the Synthesis of Alkynes from Aldehydes Synthesis 2004 2004 1 59 62 doi 10 1055 s 2003 44346 取自 https zh wikipedia org w index php title 赛费特 吉尔伯特增碳反应 amp oldid 70224476, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,