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诺里什反应

Norrish反应(Norrish reaction),又称罗氏反应Norrish光化学反应Norrish裂解反应,以化学家 Ronald George Wreyford Norrish 的名字命名。

发生的一类光化学反应。分为 Norrish Ⅰ型裂解与 Norrish Ⅱ型裂解两种类型。[1]

Ⅰ型裂解

羰基化合物光解,进行α-裂解,形成酰基自由基和烃基自由基(图1)。此后可有多种路线进行反应(图2)。

  • 两个自由基重新结合为原料分子(1)。
  • 酰基自由基放出一氧化碳,生成的自由基再与烃基自由基结合。其实质是脱羰反应。
  • 酰基自由基的α-氢(如果有)为烃基自由基所夺取,生成一分子烯酮和一分子饱和烃(2)。
  • 烃基自由基的α-氢(如果有)为酰基自由基所夺取,生成一分子醛和一分子烯(3)。

Ⅰ型裂解既出现于单重激发态,也出现于三重激发态。其通常在高温下蒸气态的脂肪族酮中可以观察到。一般来说,Ⅰ型裂解在惰性溶剂中进行时产率要比在蒸气相中低,这是因为溶剂笼效应而产生了自由基的复合。

不对称酮有两种裂解方式,一般是采取生成两个比较稳定自由基的裂解方式。


 



 


此类型反应在合成上用途不很广泛。一个例子是双亚环己基的合成。[2]

此反应常为 Paterno-Büchi 反应的副反应。

Ⅱ型裂解

有γ-氢的羰基化合物光解,γ-氢分子内转移到氧上形成1,4-双自由基,并接着裂解为链烯和链醇(1)或者环闭合生成环丁醇(2)。此反应可产生于激发单重态和三重态。


 

拓展

1、大气中的庚醛经过Ⅰ型裂解,产生的己基自由基再与氧气作用,得到己醛(10%)。经过Ⅱ型裂解,得到1-戊烯乙醛(62%)、环丁醇环戊醇类。[3]

2、反应中的酮自由基还原氯金酸,用以制备直径为10nm的纳米金粒子[4]


 


3、正十二面体烷的合成

参见

外部链接

  • IUPAC Gold Book
  • IUPAC Gold Book

参考资料

  1. ^ Named Organic Reactions, 2nd Edition, Thomas Laue and Andreas Plagens, John Wiley & Sons: Chichester, England, New York, 2005. 320 pp. ISBN 0-470-01041-X
  2. ^ Bicyclohexylidene Nicholas J. Turro, Peter A. Leermakers, and George F. Vesley Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.297 (1973); Vol. 47, p.34 (1967) Online article (页面存档备份,存于互联网档案馆).
  3. ^ Photolysis of Heptanal Suzanne E. Paulson, De-Ling Liu, Grazyna E. Orzechowska, Luis M. Campos, and K. N. Houk J. Org. Chem.; 2006; 71(17) pp 6403 - 6408; (Article) doi:10.1021/jo060596u
  4. ^ Facile Photochemical Synthesis of Unprotected Aqueous Gold Nanoparticles Katherine L. McGilvray, Matthew R. Decan, Dashan Wang, and Juan C. Scaiano J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(50) pp 15980 - 15981; (Communication) doi:10.1021/ja066522h

诺里什反应, norrish反应, norrish, reaction, 又称罗氏反应, norrish光化学反应, norrish裂解反应, 以化学家, ronald, george, wreyford, norrish, 的名字命名, 酮发生的一类光化学反应, 分为, norrish, 型裂解与, norrish, 型裂解两种类型, 目录, 型裂解, 型裂解, 拓展, 参见, 外部链接, 参考资料, 型裂解, 编辑羰基化合物光解, 进行α, 裂解, 形成酰基自由基和烃基自由基, 图1, 此后可有多种路线进行反应. Norrish反应 Norrish reaction 又称罗氏反应 Norrish光化学反应 Norrish裂解反应 以化学家 Ronald George Wreyford Norrish 的名字命名 醛 酮发生的一类光化学反应 分为 Norrish 型裂解与 Norrish 型裂解两种类型 1 目录 1 型裂解 2 型裂解 3 拓展 4 参见 5 外部链接 6 参考资料 型裂解 编辑羰基化合物光解 进行a 裂解 形成酰基自由基和烃基自由基 图1 此后可有多种路线进行反应 图2 两个自由基重新结合为原料分子 1 酰基自由基放出一氧化碳 生成的自由基再与烃基自由基结合 其实质是脱羰反应 酰基自由基的a 氢 如果有 为烃基自由基所夺取 生成一分子烯酮和一分子饱和烃 2 烃基自由基的a 氢 如果有 为酰基自由基所夺取 生成一分子醛和一分子烯 3 型裂解既出现于单重激发态 也出现于三重激发态 其通常在高温下蒸气态的脂肪族酮中可以观察到 一般来说 型裂解在惰性溶剂中进行时产率要比在蒸气相中低 这是因为溶剂笼效应而产生了自由基的复合 不对称酮有两种裂解方式 一般是采取生成两个比较稳定自由基的裂解方式 此类型反应在合成上用途不很广泛 一个例子是双亚环己基的合成 2 此反应常为 Paterno Buchi 反应的副反应 型裂解 编辑有g 氢的羰基化合物光解 g 氢分子内转移到氧上形成1 4 双自由基 并接着裂解为链烯和链醇 1 或者环闭合生成环丁醇 2 此反应可产生于激发单重态和三重态 拓展 编辑1 大气中的庚醛经过 型裂解 产生的己基自由基再与氧气作用 得到己醛 10 经过 型裂解 得到1 戊烯和乙醛 62 环丁醇和环戊醇类 3 2 反应中的酮自由基还原氯金酸 用以制备直径为10nm的纳米金粒子 4 3 正十二面体烷的合成参见 编辑化学反应列表外部链接 编辑IUPAC Gold Book Norrish type I definition IUPAC Gold Book Norrish type II definition参考资料 编辑 Named Organic Reactions 2nd Edition Thomas Laue and Andreas Plagens John Wiley amp Sons Chichester England New York 2005 320 pp ISBN 0 470 01041 X Bicyclohexylidene Nicholas J Turro Peter A Leermakers and George F Vesley Organic Syntheses Coll Vol 5 p 297 1973 Vol 47 p 34 1967 Online article 页面存档备份 存于互联网档案馆 Photolysis of Heptanal Suzanne E Paulson De Ling Liu Grazyna E Orzechowska Luis M Campos and K N Houk J Org Chem 2006 71 17 pp 6403 6408 Article doi 10 1021 jo060596u Facile Photochemical Synthesis of Unprotected Aqueous Gold Nanoparticles Katherine L McGilvray Matthew R Decan Dashan Wang and Juan C Scaiano J Am Chem Soc 2006 128 50 pp 15980 15981 Communication doi 10 1021 ja066522h 取自 https zh wikipedia org w index php title 诺里什反应 amp oldid 61792140, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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