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雅普-克林格曼反应

Japp–Klingemann反应(Japp–Klingemann reaction),以化学家 Francis Robert Japp 和 Felix Klingemann 的名字命名。

β-酮酸或β-酮酯与芳基重氮盐反应制取[1][2][3][4][5][6]


Japp-Klingemann反应


反应产物腙常用作有机合成中间体。例如,如下腙在强酸存在下可发生 Fischer 吲哚合成,转变为吲哚的衍生物。[7][8]


Japp-Klingemann产物用作Fischer吲哚合成的原料

反应机理 编辑

首先β-酮酯的α-碳去质子化,产生烯醇负离子,该离子然后对重氮盐的末端氮进行亲核进攻,生成偶氮化合物 (3),这个中间体有时可以分离出来。 (3) 与氢氧根离子的加成产物 (4) 发生裂解,得到羧酸 (6)和脱去质子的腙 (5);两者发生质子交换,便得到最终产物芳香腙 (7)。


 
Japp-Klingemann反应的机理

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ Francis Robert Japp, Felix Klingemann. Ueber Benzolazo- und Benzolhydrazofettsäuren. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1887, 20 (2): 2942–2944. doi:10.1002/cber.188702002165. 
  2. ^ F. R. Japp, F. Klingemann. Zur Kenntniss der Benzolazo- und Benzolhydrazopropionsäuren (p 3284-3286). Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1887, 20 (2): 3284–3286. doi:10.1002/cber.188702002234. 
  3. ^ F. R. Japp, F. Klingemann. Ueber sogenannte »gemischte Azoverbindungen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1887, 20 (2): 3398–3401. doi:10.1002/cber.188702002268. 
  4. ^ F. R. Japp, F. Klingemann. Ueber die Constitution einiger sogenannten gemischten Azoverbindungen. Liebigs Annalen der Chemie. 1888, 247 (2): 190–225. doi:10.1002/jlac.18882470208. 
  5. ^ Phillips, R. R. Org. React. 1959, 10, 143.
  6. ^ Reynolds, G. A.; VanAllan, J. A. Org. Syn., Coll. Vol. 4, p.633 (1963); Vol. 32, p.84 (1952). (Article (页面存档备份,存于互联网档案馆))
  7. ^ Bowman, R. E.; Goodburn, T. G.; Reynolds, A. A. 1,3,4,5-Tetrahydrobenz[cd]indoles and related compounds. Part I. A new synthesis of 3,4-dihydrobenz[cd]indol-5(1H)-one (Uhle's ketone). J. Chem. Soc. Perkins Trans 1. 1972: 1121. doi:10.1039/P19720001121. 
  8. ^ Meyer, M. D.; Kruse, L. I. Ergoline synthons: Synthesis of 3,4-dihydro-6-methoxybenz[cd]indol-5(1H)-one (6-methoxy-Uhle's ketone) and 3,4-dihydrobenz[cd]indol-5(1H)-one (Uhle's ketone) via a novel decarboxylation of indole-2-carboxylates. J. Org. Chem. 1984, 49: 3195–3199. doi:10.1021/jo00191a028. 

雅普, 克林格曼反应, japp, klingemann反应, japp, klingemann, reaction, 以化学家, francis, robert, japp, felix, klingemann, 的名字命名, 酮酸或β, 酮酯与芳基重氮盐反应制取腙, japp, klingemann反应反应产物腙常用作有机合成中间体, 例如, 如下腙在强酸存在下可发生, fischer, 吲哚合成, 转变为吲哚的衍生物, japp, klingemann产物用作fischer吲哚合成的原料反应机理, 编辑首先β. Japp Klingemann反应 Japp Klingemann reaction 以化学家 Francis Robert Japp 和 Felix Klingemann 的名字命名 b 酮酸或b 酮酯与芳基重氮盐反应制取腙 1 2 3 4 5 6 Japp Klingemann反应反应产物腙常用作有机合成中间体 例如 如下腙在强酸存在下可发生 Fischer 吲哚合成 转变为吲哚的衍生物 7 8 Japp Klingemann产物用作Fischer吲哚合成的原料反应机理 编辑首先b 酮酯的a 碳的去质子化 产生烯醇负离子 该离子然后对重氮盐的末端氮进行亲核进攻 生成偶氮化合物 3 这个中间体有时可以分离出来 3 与氢氧根离子的加成产物 4 发生裂解 得到羧酸 6 和脱去质子的腙 5 两者发生质子交换 便得到最终产物芳香腙 7 nbsp Japp Klingemann反应的机理参见 编辑化学反应列表参考资料 编辑 Francis Robert Japp Felix Klingemann Ueber Benzolazo und Benzolhydrazofettsauren Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1887 20 2 2942 2944 doi 10 1002 cber 188702002165 F R Japp F Klingemann Zur Kenntniss der Benzolazo und Benzolhydrazopropionsauren p 3284 3286 Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1887 20 2 3284 3286 doi 10 1002 cber 188702002234 F R Japp F Klingemann Ueber sogenannte gemischte Azoverbindungen Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1887 20 2 3398 3401 doi 10 1002 cber 188702002268 F R Japp F Klingemann Ueber die Constitution einiger sogenannten gemischten Azoverbindungen Liebigs Annalen der Chemie 1888 247 2 190 225 doi 10 1002 jlac 18882470208 Phillips R R Org React 1959 10 143 Reynolds G A VanAllan J A Org Syn Coll Vol 4 p 633 1963 Vol 32 p 84 1952 Article 页面存档备份 存于互联网档案馆 Bowman R E Goodburn T G Reynolds A A 1 3 4 5 Tetrahydrobenz cd indoles and related compounds Part I A new synthesis of 3 4 dihydrobenz cd indol 5 1H one Uhle s ketone J Chem Soc Perkins Trans 1 1972 1121 doi 10 1039 P19720001121 Meyer M D Kruse L I Ergoline synthons Synthesis of 3 4 dihydro 6 methoxybenz cd indol 5 1H one 6 methoxy Uhle s ketone and 3 4 dihydrobenz cd indol 5 1H one Uhle s ketone via a novel decarboxylation of indole 2 carboxylates J Org Chem 1984 49 3195 3199 doi 10 1021 jo00191a028 取自 https zh wikipedia org w index php title 雅普 克林格曼反应 amp oldid 76729975, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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