格罗布断裂反应（Grob fragmentation），又称格罗布碎裂化反应，得名於英国化学家西里尔·A·格罗布。[1][2][3]
一大类在脂肪链上的1-位和3-位有离电体（electrofuge，E）和离核体（nucleofuge，N）的化合物E-a-b-c-N断裂成三个片段的反应。离电体E-a反应后形成更稳定的带正电荷或中性分子。中间的基团b-c反应后形成不饱和键的分子。离核体N带着电子对脱离原子c。
常见的 E-a 部分如碳鎓离子（carbonium ion）、酰基正离子。 b-c 部分如烯、炔、亚胺。 N 如对甲苯磺酸根离子、氢氧根离子。
格罗布断裂此类反应早在18世纪已有报道。20世纪50年代时，格罗布对这类反应进行了非常细致的研究和总结，反应也因此得名格罗布反应。这类反应广泛用于有机合成中，是开环、中等大小环和大环烯烃合成的一种有效方法。
最常见的反应机理为协同机理，它要求E和N基团满足电子轨道的反式共平面构象。此外顺式断裂（存在于有张力的分子中）、分步正离子化机理和分步负离子化机理也是存在的，不过较为少见。
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参考资料 编辑
- ^ Grob, C. A.; Baumann, W. Helv. Chim. Acta 1955, 38, 594.
- ^ Weyerstahl, P.; Marschall, H. Comp. Org. Syn. 1991, 6, 1044-1065. （综述）
- ^ Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Laszlo Kurti, Barbara Czako Academic Press (March 4, 2005) ISBN 0-12-429785-4
- ^ Synthesis of the thapsigargins Steven V. Ley et al. PNAS | August 17, 2004 | vol. 101 | no. 33 | Abstract and online article （页面存档备份，存于互联网档案馆）
格罗布断裂反应, grob, fragmentation, 又称格罗布碎裂化反应, 得名於英国化学家西里尔, 格罗布, 一大类在脂肪链上的1, 位和3, 位有离电体, electrofuge, 和离核体, nucleofuge, 的化合物e, n断裂成三个片段的反应, 离电体e, a反应后形成更稳定的带正电荷或中性分子, 中间的基团b, c反应后形成不饱和键的分子, 离核体n带着电子对脱离原子c, 常见的, 部分如碳鎓离子, carbonium, 酰基正离子, 部分如烯, 亚胺, 如对甲苯磺酸根离子, 氢氧根离子,. 格罗布断裂反应 Grob fragmentation 又称格罗布碎裂化反应 得名於英国化学家西里尔 A 格罗布 1 2 3 一大类在脂肪链上的1 位和3 位有离电体 electrofuge E 和离核体 nucleofuge N 的化合物E a b c N断裂成三个片段的反应 离电体E a反应后形成更稳定的带正电荷或中性分子 中间的基团b c反应后形成不饱和键的分子 离核体N带着电子对脱离原子c 常见的 E a 部分如碳鎓离子 carbonium ion 酰基正离子 b c 部分如烯 炔 亚胺 N 如对甲苯磺酸根离子 氢氧根离子 格罗布断裂此类反应早在18世纪已有报道 20世纪50年代时 格罗布对这类反应进行了非常细致的研究和总结 反应也因此得名格罗布反应 这类反应广泛用于有机合成中 是开环 中等大小环和大环烯烃合成的一种有效方法 最常见的反应机理为协同机理 它要求E和N基团满足电子轨道的反式共平面构象 此外顺式断裂 存在于有张力的分子中 分步正离子化机理和分步负离子化机理也是存在的 不过较为少见 例子 编辑从维兰德 米舍尔酮 1 合成毒胡萝卜素 Thapsigargin 4 反应过程 硼氢化钠将 1 还原为醇 2 与甲磺酰氯在吡啶中取代为甲磺酸酯 3 用三叔丁氧基氢化铝锂在四氢呋喃中将不饱和酮部分还原为烯丙醇 4 与硼烷在THF中发生硼氢化生成三烃基硼 5 最后用甲醇钠回流处理 甲氧基负离子加到硼上 接着四配位的硼作离电体 甲磺酰氧基作离核体 经过两者的一推一拉作用发生断裂 生成毒胡萝卜素 7 nbsp 格罗布断裂例子参见 编辑Eschenmoser断裂反应 沃顿反应 化学反应列表参考资料 编辑 Grob C A Baumann W Helv Chim Acta 1955 38 594 Weyerstahl P Marschall H Comp Org Syn 1991 6 1044 1065 综述 Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Laszlo Kurti Barbara Czako Academic Press March 4 2005 ISBN 0 12 429785 4 Synthesis of the thapsigargins Steven V Ley et al PNAS August 17 2004 vol 101 no 33 Abstract and online article 页面存档备份 存于互联网档案馆 取自 https zh wikipedia org w index php title 格罗布断裂反应 amp oldid 65288904, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
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