法沃尔斯基重排反应

提示：此条目的主题不是Favorskii反应。

Favorskii重排反应（Favorskii重排），常误写为Favorski重排反应，在醇钠、氢氧化钠、氨基钠等碱性催化剂存在下，α-卤代酮（α-氯代酮或α-溴代酮）失去卤离子，重排成具有相同碳原子数的羧酸酯、羧酸、酰胺的反应。^[1]

Favorskii重排反应

环酮反应得到少一个碳的环烷基羧酸。^[2] 使用的碱可以是氢氧根离子、醇盐负离子或胺，产物分别为羧酸、酯和酰胺。α,α'-二卤代酮在反应条件下消除HX生成α,β-不饱和羰基化合物。^{[3][4][5][6][7][8][9]}

环酮的反应如下，常用于合成张力较大的四元环体系。

Favorskii重排反应

反应机理

Favorskii重排反应的反应机理为：首先在氯原子另一侧形成烯醇负离子，负离子进攻另一侧的碳原子，氯离子离去，形成一个环丙酮并五元环的中间体。受氢氧根离子进攻，羰基打开，打开三元环，得到羧基邻位的碳负离子，最后获得一个质子得到产物。

 

Favorskii重排反应的机理

Favorskii光反应

该重排反应也可以是通过自由基机理进行的光化学反应。某些被对羟基苯乙酰基保护的磷酸酯（如ATP）反应，经过三线态双自由基3和具二酮结构的螺环化合物4^[10]，最终重排得到对羟基苯乙酸以及磷酸基团。^[11]

 

Favorskii光反应 Givens 2008

参见

• 立方烷的经典合成路线涉及两个Favorskii重排反应
• 化学反应列表

外部链接

• 反应机理: gif动画 （页面存档备份，存于互联网档案馆）

参考资料

1. 基础有机化学 刑其毅等著 高等教育出版社 第三版（上册）542页
2. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.594 (1963); Vol. 39, p.37 (1959). (Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）)
3. Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1894, 26, 590.
4. Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1905, 37, 643.
5. Favorskii, A. E. J. Prakt. Chem. 1913, 88, 658.
6. Kende, A. S. Org. React. 1960, 11, 261-316. (Review)
7. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.368 (1988); Vol. 56, p.107 (1977). (Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）)
8. Shioiri, T.; Kawai, N. J. Org. Chem. 1978, 43, 2936.
9. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.135 (1990); Vol. 62, p.191 (1984). (Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）)
10. The Photo-Favorskii Reaction of p-Hydroxyphenacyl Compounds Is Initiated by Water-Assisted, Adiabatic Extrusion of a Triplet Biradical Richard S. Givens, Dominik Heger, Bruno Hellrung, Yavor Kamdzhilov, Marek Mac, Peter G. Conrad, II, Elizabeth Cope, Jong I. Lee, Julio F. Mata-Segreda, Richard L. Schowen and Jakob Wirz. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 3307-3309 doi:10.1021/ja7109579
11. New Photoactivated Protecting Groups. 6. p-Hydroxyphenacyl: A Phototrigger for Chemical and Biochemical Probes Chan-Ho Park and Richard S. Givens J. Am. Chem. Soc.; 1997; 119(10) pp 2453 - 2463; (Article) doi:10.1021/ja9635589