例子 编辑
反应通常遵循以下化学计量：
- X-R + M-R' → MX + R-R'
变化基于X-R（通常为芳基溴）和M-R'的身份。 通常，反应产生盐或盐样产物（卤化锌，卤化锡，卤化硅）
例如：
催化剂 编辑
工作条件 编辑
未优化的反应一般用10-15 mol%的钯催化，优化的反应可仅用0.1 mol%或更少的催化剂。有些新颖配体和手性催化剂也有报道，但大多仍未商业化，故实际用途不多。带有膦配体的钯对氧气敏感，而且易脱落，所以不少人研究用其他类型的配体替代膦，如利用Arduengo类型的碳烯配合物。
随着这些反应用途的拓展，对反应后除钯的研究也逐渐增多。传统的方法是用柱色谱分离，不过Smopex等除金属剂[3] 及QuadruPure[4] 和ISOLUTE[5] 一类的树脂也有较好的效果。
区域选择性 编辑
Pd催化的偶联反应区域选择性也不尽相同，在Heck反应中，由于PdLn - π体系络合物的形成，反应区域选择性取决于极化的π体系，Pd物种连接到负电性π体系端。更广泛的，可以将其推广成1.2迁移插入和亲核进攻两种类型。
类型I 编辑
由电性控制，当双键连有吸电子基团，远离吸电子基一端带有电正性，负电的亲核试剂进攻末端；若连有给电子基，推电子作用使得Pd的富电子性增强从而大于亲核试剂，发生Pd进攻电正性端而亲核试剂连在电负性端。
类型II 编辑
由位阻控制，故进攻位点多处于烯烃多取代端，使形成的中间体Pd物种受到最小位阻。
参见 编辑
参考资料 编辑
- ^ 存档副本. [2010-10-06]. （原始内容存档于2012-10-26）.
- ^ PALLADIUM-CATALYZED CROSS COUPLINGS IN ORGANIC SYNTHESIS （页面存档备份，存于互联网档案馆） details of reactions
- ^ . [2010-10-06]. （原始内容存档于2011-07-07）.
- ^ 存档副本. [2010-10-06]. （原始内容于2012-03-30）.
- ^ 存档副本. [2010-10-06]. （原始内容于2012-02-19）.
外部链接 编辑
- Palladium-catalyzed coupling reactions （页面存档备份，存于互联网档案馆） from organic-reaction.com
钯催化偶联反应, 钯催化的偶联反应是偶联反应的一大类, 是指以钯化合物作为催化剂, 它是均相催化剂的研究和应用的活跃领域, 2010年诺贝尔化学奖颁发给理查德, 赫克, 根岸英一和铃木章, 三位围绕此主题进行研究的化学家, sonogashira偶联的机理, 目录, 例子, 催化剂, 工作条件, 区域选择性, 类型i, 类型ii, 参见, 参考资料, 外部链接例子, 编辑反应通常遵循以下化学计量, 变化基于x, 通常为芳基溴, 和m, 的身份, 通常, 反应产生盐或盐样产物, 卤化锌, 卤化锡, 卤化硅, 例如, . 钯催化的偶联反应是偶联反应的一大类 是指以钯化合物作为催化剂 它是均相催化剂的研究和应用的活跃领域 2010年诺贝尔化学奖颁发给理查德 赫克 根岸英一和铃木章 三位围绕此主题进行研究的化学家 1 2 Sonogashira偶联的机理 目录 1 例子 2 催化剂 3 工作条件 4 区域选择性 4 1 类型I 4 2 类型II 5 参见 6 参考资料 7 外部链接例子 编辑反应通常遵循以下化学计量 X R M R MX R R 变化基于X R 通常为芳基溴 和M R 的身份 通常 反应产生盐或盐样产物 卤化锌 卤化锡 卤化硅 例如 Heck反应 烯烃与芳卤偶联 Suzuki反应 芳卤与烷基硼酸偶联 Stille反应 卤代烃与有机锡偶联 Hiyama偶联反应 卤代烃与有机硅偶联 Sonogashira偶联反应 芳卤与炔烃偶联 碘化亚铜作共催化剂 Negishi偶联反应 卤代烃与有机锌偶联 Buchwald Hartwig胺化反应 芳卤与胺偶联催化剂 编辑常用的钯催化剂有 乙酸钯 四 三苯基膦 钯 二氯双 三苯基膦 钯 1 1 双 二苯基膦 二茂铁 二氯化钯工作条件 编辑未优化的反应一般用10 15 mol 的钯催化 优化的反应可仅用0 1 mol 或更少的催化剂 有些新颖配体和手性催化剂也有报道 但大多仍未商业化 故实际用途不多 带有膦配体的钯对氧气敏感 而且易脱落 所以不少人研究用其他类型的配体替代膦 如利用Arduengo类型的碳烯配合物 随着这些反应用途的拓展 对反应后除钯的研究也逐渐增多 传统的方法是用柱色谱分离 不过Smopex等除金属剂 3 及QuadruPure 4 和ISOLUTE 5 一类的树脂也有较好的效果 区域选择性 编辑Pd催化的偶联反应区域选择性也不尽相同 在Heck反应中 由于PdLn p体系络合物的形成 反应区域选择性取决于极化的p体系 Pd物种连接到负电性p体系端 更广泛的 可以将其推广成1 2迁移插入和亲核进攻两种类型 类型I 编辑 由电性控制 当双键连有吸电子基团 远离吸电子基一端带有电正性 负电的亲核试剂进攻末端 若连有给电子基 推电子作用使得Pd的富电子性增强从而大于亲核试剂 发生Pd进攻电正性端而亲核试剂连在电负性端 类型II 编辑 由位阻控制 故进攻位点多处于烯烃多取代端 使形成的中间体Pd物种受到最小位阻 参见 编辑偶联反应 转移金属化参考资料 编辑 存档副本 2010 10 06 原始内容存档于2012 10 26 PALLADIUM CATALYZED CROSS COUPLINGS IN ORGANIC SYNTHESIS 页面存档备份 存于互联网档案馆 details of reactions 存档副本 2010 10 06 原始内容存档于2011 07 07 存档副本 2010 10 06 原始内容存档于2012 03 30 存档副本 2010 10 06 原始内容存档于2012 02 19 外部链接 编辑Palladium catalyzed coupling reactions 页面存档备份 存于互联网档案馆 from organic reaction com 取自 https zh wikipedia org w index php title 钯催化偶联反应 amp oldid 78299104, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
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