联二甲胂

联二甲胂（英語：Cacodyl），化学式为(CH₃)₂As–As(CH₃)₂，是一种有机砷化合物，构成“卡戴特的发烟液体”（以法国化学家路易斯·克劳德·卡戴特·德伽西科特命名）的主要成分。它是一种有毒的油状液体，带有极难闻的大蒜味。联二甲胂在干燥空气中会自燃。^[1]

联二甲胂
聯二甲胂的球棍模型 聯二甲胂的空間填充模型
IUPAC名 Tetramethyldiarsane 四甲基二胂
别名	四甲二胂 四甲基联胂 四甲联胂
识别
CAS号	471-35-2
PubChem	79018
ChemSpider	71351
SMILES	[As]([As](C)C)(C)C
InChI	1/C4H12As2/c1-5(2)6(3)4/h1-4H3
InChIKey	RSKPLCGMBWEANE-UHFFFAOYAG
EINECS	207-440-4
性质
化学式	C4H12As2
摩尔质量	209.98 g·mol^−1
磁化率	-99.9·10^−6 cm^3/mol
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

卡戴特首先通过乙酸钾与三氧化二砷的反应制备了联二甲胂和二甲胂氧的混合物（(CH₃)₂As–O–As(CH₃)₂）。随后的还原产生了几种甲基化砷化合物的混合物，包括二甲基联胂。形成氧化物的反应类似于：

${\displaystyle \mathrm {4\ CH_{3}COOK\ +\ As_{2}O_{3}\ \longrightarrow \ ((CH_{3})_{2}As)_{2}O\ +\ 2\ K_{2}CO_{3}\ +\ 2\ CO_{2}} }$ 

后来开发了一种更好的合成方法，从一氯甲胂和二甲胂开始：

${\displaystyle \mathrm {\ As(CH_{3})_{2}Cl\ +\ As(CH_{3})_{2}H\ \longrightarrow \ As_{2}(CH_{3})_{4}\ +\ HCl} }$ 

历史

罗伯特·威廉·本生为二甲胂基自由基(CH₃)₂As创造了名称kakodyl（后来在英语中修改为cacodyl），来自希腊语κακώδης（“kakōdēs”，“恶臭”）和 ὕλη（“hylē”，“物质”）。^[2]

它由爱德华·弗兰克兰和罗伯特·本生研究约六年多，被认为是迄今为止发现的最早的有机金属化合物，尽管砷不是真正的金属。

对联二甲胂的研究工作使本生提出了“甲基自由基”的假设，作为当时的自由基理论的一部分。

应用

联二甲胂被用来试图证明约恩斯·贝尔塞柳斯的自由基理论，这导致在研究实验室中广泛使用联二甲胂。在第一次世界大战期间，曾考虑过将联二甲胂用作化学武器，但从未在战争中使用过。无机化学家发现了联二甲胂作为过渡金属配体的特性。

另见

• 二甲胂酸
• 路易氏劑
• 三甲基胂
• 二甲胂氰
• 二甲胂氧

参考资料

1. Seyferth, Dietmar. Cadet's Fuming Arsenical Liquid and the Cacodyl Compounds of Bunsen. Organometallics. 2001, 20 (8): 1488–1498 [2022-07-18]. doi:10.1021/om0101947  . （原始内容于2020-04-07）. 
2. Berzelius, Jöns Jacob. Kakodyl. Jahresberichte über die Fortschritte der Physischen Wissenschaften. 1841, 20: 526–539 [2022-07-18]. （原始内容于2020-06-10）. 

• John H. Burns and Jürg Waser. The Crystal Structure of Arsenomethane (PDF). J. Am. Chem. Soc. 1957, 79 (4): 859–864. doi:10.1021/ja01561a020. hdl:1911/18207  .