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环丙烯

环丙烯是一种有机化合物,分子式为C3H4,它是最简单的环烯烃。由于三元环张力较大,环丙烯的反应性很强并难以制备。环丙烯是无色气体,被用于成键和反应活性的基础研究[1]。自然环境下不会自发地产生环丙烯,但一些脂肪酸中含有它的衍生物,1-甲基环丙烯衍生物可以用于果蔬花卉的保鲜。

环丙烯
IUPAC名
Cyclopropene
识别
CAS号 2781-85-3  
PubChem 123173
ChemSpider 109788
SMILES
MeSH cyclopropene
性质
化学式 C3H4
摩尔质量 40.0646 g·mol⁻¹
沸点 -36 °C(237 K)
热力学
ΔcHm -2032--2026 kJ mol−1
热容 51.9-53.9 J K−1 mol−1
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

结构

环丙烯分子是三角形的平面结构,双键长度的缩短导致与双键相对的键角从60°缩小到了51°[2]。烯碳的p杂化程度更高,约为sp2.68[3]

环丙烯及其衍生物的合成

1922年,Demyanov等人第一次制备了环丙烯分子,通过在CO2气氛中,320-330 °C的镀铂粘土上由三甲基环丙基氢氧化铵热解得到。该反应的主要产物是三甲胺和二甲基环丙胺,以及约5%的环丙烯。由环庚三烯丁炔二酸二甲酯加合产物热解可以得到约1%产率的环丙烯。

烯丙基氯在80 °C时用碱如氨基钠脱去卤化氢分子,得到环丙烯,产率约为10%[4]

CH
2
=CHCH
2
Cl + NaNH
2
→ C
3
H
4
+ NaCl + NH
3

该反应主要的副产物是烯丙基胺,可以通过向煮沸的甲苯中,在45-60分钟内将烯丙基氯加入NaN(TMS)2来得到目标产物[註 1],产率可以提升至约40%[5]

CH
2
=CHCH
2
Cl + NaN(TMS)2 → C3H4 + NaCl + NH(TMS)2

1-甲基环丙烯的合成方法与之类似,在室温下由甲基烯丙基氯和苯基锂反应得到[6]

CH2=C(CH3)CH2Cl + PhLi → CH3C3H3 + LiCl + C6H6

相关反应

在425 °C,环丙烯异构化为丙炔

C3H4 →H3CC≡CH

环丙烯与环戊二烯发生Diels-Alder反应,生成 内-三环[3.2.1.02,4]辛-6-烯,该反应可以用于合成检查合成后环丙烯是否存在[5]

 

备注

  1. ^ 如果烯丙基氯加入速率过快,产生的部分环丙烯不会凝结而是直接被吹出体系。烯丙基氯反而会在冷阱中冷凝,影响产率。

外部連結

  • Computational Chemistry - American Chemical Society (页面存档备份,存于互联网档案馆
  • Computational Chemistry - an overview | ScienceDirect Topics (页面存档备份,存于互联网档案馆
  • Computational chemistry - Latest research and news | Nature (页面存档备份,存于互联网档案馆

参考文献

  1. ^ Carter, F. L.; Frampton, V. L. Review of the Chemistry of Cyclopropene Compounds. Chemical Reviews. 1964, 64 (5): 497–525. doi:10.1021/cr60231a001. 
  2. ^ Staley, S. W.; Norden, T. D.; Su, C.-F.; Rall, M.; Harmony, M. D. Structure of 3-cyanocyclopropene by microwave spectroscopy and ab initio molecular orbital calculations. Evidence for substituent-ring double bond interactions. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109 (10): 2880–2884. doi:10.1021/ja00244a004. 
  3. ^ Allen, F. H. The geometry of small rings: Molecular geometry of cyclopropene and its derivatives. Tetrahedron. 1982, 38 (5): 645–655. doi:10.1016/0040-4020(82)80206-8. 
  4. ^ Closs, G.L.; Krantz, K.D. A Simple Synthesis of Cyclopropene. Journal of Organic Chemistry. 1966, 31 (2): 638. doi:10.1021/jo01340a534. 
  5. ^ 5.0 5.1 Binger, P. (2000). "Cyclopropene: A New Simple Synthesis and Its Diels-Alder reaction with Cyclopentadiene". Org. Synth. 77: 254; Coll. Vol. 10: 231. 
  6. ^ Clarke, T. C.; Duncan, C. D.; Magid, R. M. An Efficient and Convenient Synthesis of 1-Methylcyclopropene. J. Org. Chem. 1971, 36 (9): 1320–1321. doi:10.1021/jo00808a041. 

环丙烯, 是一种有机化合物, 分子式为c3h4, 它是最简单的环烯烃, 由于三元环张力较大, 的反应性很强并难以制备, 是无色气体, 被用于成键和反应活性的基础研究, 自然环境下不会自发地产生, 但一些脂肪酸中含有它的衍生物, 甲基衍生物可以用于果蔬花卉的保鲜, iupac名cyclopropene识别cas号, 2781, pubchem, 123173chemspider, 109788smiles, c1mesh, cyclopropene性质化学式, c3h4摩尔质量, 0646, 沸点, 热力学Δchm,. 环丙烯是一种有机化合物 分子式为C3H4 它是最简单的环烯烃 由于三元环张力较大 环丙烯的反应性很强并难以制备 环丙烯是无色气体 被用于成键和反应活性的基础研究 1 自然环境下不会自发地产生环丙烯 但一些脂肪酸中含有它的衍生物 1 甲基环丙烯衍生物可以用于果蔬花卉的保鲜 环丙烯IUPAC名Cyclopropene识别CAS号 2781 85 3 PubChem 123173ChemSpider 109788SMILES C1C C1MeSH cyclopropene性质化学式 C3H4摩尔质量 40 0646 g mol 沸点 36 C 237 K 热力学DcHm 2032 2026 kJ mol 1热容 51 9 53 9 J K 1 mol 1若非注明 所有数据均出自一般条件 25 100 kPa 下 目录 1 结构 2 环丙烯及其衍生物的合成 3 相关反应 4 备注 5 外部連結 6 参考文献结构 编辑环丙烯分子是三角形的平面结构 双键长度的缩短导致与双键相对的键角从60 缩小到了51 2 烯碳的p杂化程度更高 约为sp2 68 3 环丙烯及其衍生物的合成 编辑1922年 Demyanov等人第一次制备了环丙烯分子 通过在CO2气氛中 320 330 C的镀铂粘土上由三甲基环丙基氢氧化铵热解得到 该反应的主要产物是三甲胺和二甲基环丙胺 以及约5 的环丙烯 由环庚三烯和丁炔二酸二甲酯加合产物热解可以得到约1 产率的环丙烯 由烯丙基氯在80 C时用碱如氨基钠脱去卤化氢分子 得到环丙烯 产率约为10 4 CH2 CHCH2 Cl NaNH2 C3 H4 NaCl NH3 dd 该反应主要的副产物是烯丙基胺 可以通过向煮沸的甲苯中 在45 60分钟内将烯丙基氯加入NaN TMS 2来得到目标产物 註 1 产率可以提升至约40 5 CH2 CHCH2 Cl NaN TMS 2 C3H4 NaCl NH TMS 2 dd 1 甲基环丙烯的合成方法与之类似 在室温下由甲基烯丙基氯和苯基锂反应得到 6 CH2 C CH3 CH2Cl PhLi CH3C3H3 LiCl C6H6 dd 相关反应 编辑在425 C 环丙烯异构化为丙炔 C3H4 H3CC CH环丙烯与环戊二烯发生Diels Alder反应 生成 内 三环 3 2 1 02 4 辛 6 烯 该反应可以用于合成检查合成后环丙烯是否存在 5 备注 编辑 如果烯丙基氯加入速率过快 产生的部分环丙烯不会凝结而是直接被吹出体系 烯丙基氯反而会在冷阱中冷凝 影响产率 外部連結 编辑Computational Chemistry American Chemical Society 页面存档备份 存于互联网档案馆 Computational Chemistry an overview ScienceDirect Topics 页面存档备份 存于互联网档案馆 Computational chemistry Latest research and news Nature 页面存档备份 存于互联网档案馆 Overview of Computational Chemistry参考文献 编辑 Carter F L Frampton V L Review of the Chemistry of Cyclopropene Compounds Chemical Reviews 1964 64 5 497 525 doi 10 1021 cr60231a001 Staley S W Norden T D Su C F Rall M Harmony M D Structure of 3 cyanocyclopropene by microwave spectroscopy and ab initio molecular orbital calculations Evidence for substituent ring double bond interactions J Am Chem Soc 1987 109 10 2880 2884 doi 10 1021 ja00244a004 Allen F H The geometry of small rings Molecular geometry of cyclopropene and its derivatives Tetrahedron 1982 38 5 645 655 doi 10 1016 0040 4020 82 80206 8 Closs G L Krantz K D A Simple Synthesis of Cyclopropene Journal of Organic Chemistry 1966 31 2 638 doi 10 1021 jo01340a534 5 0 5 1 Binger P 2000 Cyclopropene A New Simple Synthesis and Its Diels Alder reaction with Cyclopentadiene Org Synth 77 254 Coll Vol 10 231 Clarke T C Duncan C D Magid R M An Efficient and Convenient Synthesis of 1 Methylcyclopropene J Org Chem 1971 36 9 1320 1321 doi 10 1021 jo00808a041 取自 https zh wikipedia org w index php title 环丙烯 amp oldid 68900611, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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