fbpx
维基百科

沃氏氧化反应

沃氏氧化反应Oppenauer氧化),也译作欧芬脑尔氧化,是二级丙酮(或甲乙酮环己酮)在碱存在下一起反应,醇被氧化为,同时丙酮被还原为异丙醇的反应。[1]

Oppenauer氧化反应


它是Meerwein-Ponndorf-Verley还原反应的逆反应,属于可逆反应,也是一个由二级醇制备酮的有效方法,目前应用不是很广,适用于含不饱和键或对酸不稳定的二级醇。类似的氧化反应还有戴斯-马丁氧化反应斯文氧化反应以及用PCC铬酸盐作氧化试剂的反应。

反应中常用的碱为叔丁醇铝或异丙醇铝,但也有很多改进方法,例如使用三甲基铝(见下),[2]或使用三氯乙醛氧化铝的混合物来达到选择性氧化二级醇的目的。一级醇可以不受破坏,虽也可以氧化为相应的,但存在副反应羟醛缩合反应,效果并不很好。

Oppenauer氧化 AlMe3改进

反应机理 编辑

 
Oppenauer oxidation mechanism

在此机理的第一步中,醇(1)与铝配位形成氧鎓配合物(3),随后该配合物的被醇盐离子夺取质子4)。反应第三步,丙酮与铝配位,二者形成一个六元椅式过渡态配合物(8),该不稳定的配合物会迅速在铝催化下发生氢转移,至丙酮的α-碳上。该步完成后,即得到目标酮结构(9[3]

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ Oppenauer, R. V. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1937, 56, 137-144.
  2. ^ Efficient and Selective Al-Catalyzed Alcohol Oxidation via Oppenauer Chemistry Christopher R. Graves, Bi-Shun Zeng, and SonBinh T. Nguyen J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(39) pp 12596 - 12597; (Communication) doi:10.1021/ja063842s
  3. ^ Corey, E.J; Nicolaou, K.C. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. Elsevier. 2005. ISBN 978-7-03-019190-8. 

沃氏氧化反应, oppenauer氧化, 也译作欧芬脑尔氧化, 是二级醇与丙酮, 或甲乙酮, 环己酮, 在碱存在下一起反应, 醇被氧化为酮, 同时丙酮被还原为异丙醇的反应, oppenauer氧化反应它是meerwein, ponndorf, verley还原反应的逆反应, 属于可逆反应, 也是一个由二级醇制备酮的有效方法, 目前应用不是很广, 适用于含不饱和键或对酸不稳定的二级醇, 类似的氧化反应还有戴斯, 马丁氧化反应, 斯文氧化反应以及用pcc等铬酸盐作氧化试剂的反应, 反应中常用的碱为叔丁醇铝或异丙醇铝, . 沃氏氧化反应 Oppenauer氧化 也译作欧芬脑尔氧化 是二级醇与丙酮 或甲乙酮 环己酮 在碱存在下一起反应 醇被氧化为酮 同时丙酮被还原为异丙醇的反应 1 Oppenauer氧化反应它是Meerwein Ponndorf Verley还原反应的逆反应 属于可逆反应 也是一个由二级醇制备酮的有效方法 目前应用不是很广 适用于含不饱和键或对酸不稳定的二级醇 类似的氧化反应还有戴斯 马丁氧化反应 斯文氧化反应以及用PCC等铬酸盐作氧化试剂的反应 反应中常用的碱为叔丁醇铝或异丙醇铝 但也有很多改进方法 例如使用三甲基铝 见下 2 或使用三氯乙醛和氧化铝的混合物来达到选择性氧化二级醇的目的 一级醇可以不受破坏 虽也可以氧化为相应的醛 但存在副反应羟醛缩合反应 效果并不很好 Oppenauer氧化 AlMe3改进反应机理 编辑 nbsp Oppenauer oxidation mechanism在此机理的第一步中 醇 1 与铝配位形成氧鎓配合物 3 随后该配合物的被醇盐离子夺取质子 4 反应第三步 丙酮与铝配位 二者形成一个六元椅式过渡态配合物 8 该不稳定的配合物会迅速在铝催化下发生氢转移 至丙酮的a 碳上 该步完成后 即得到目标酮结构 9 3 参见 编辑Meerwein Ponndorf Verley还原反应 化学反应列表参考资料 编辑 Oppenauer R V Recl Trav Chim Pays Bas 1937 56 137 144 Efficient and Selective Al Catalyzed Alcohol Oxidation via Oppenauer Chemistry Christopher R Graves Bi Shun Zeng and SonBinh T Nguyen J Am Chem Soc 2006 128 39 pp 12596 12597 Communication doi 10 1021 ja063842s Corey E J Nicolaou K C Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Elsevier 2005 ISBN 978 7 03 019190 8 取自 https zh wikipedia org w index php title 沃氏氧化反应 amp oldid 72686758, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

文章

,阅读,下载,免费,免费下载,mp3,视频,mp4,3gp, jpg,jpeg,gif,png,图片,音乐,歌曲,电影,书籍,游戏,游戏。