三甲基铝 是一个化合物 ,化学式是Al 2 (CH3 )6 , 可以缩写为Al2 Me6 , (AlMe3 )2 或者TMA。它是一种自燃 的无色液体,在工业上是很重要的有机铝化合物 。它的蒸气散发到空气中后会产生白烟(氧化铝 )。
三甲基铝 IUPAC名 Trimethylalane 别名 Trimethylaluminum; aluminium trimethyl; aluminum trimethyl 识别 CAS号 75-24-1 PubChem 16682925 ChemSpider 10606585 SMILES InChI
1/3CH3.Al/h3*1H3;/rC3H9Al/c1-4(2)3/h1-3H3 InChIKey JLTRXTDYQLMHGR-MZZUXTGEAJ 性质 化学式 C6 H18 Al2 摩尔质量 144.17 g/mol 72.09 g/mol (C3 H9 Al) g·mol⁻¹ 外观 无色液体 密度 0.752 g/cm3 熔点 15 °C(288 K) 沸点 125 °C(398 K)([1] [2] ) 溶解性 (水 ) 与水反应 蒸氣壓 1.2 kPa (20 °C) 9.24 kPa (60 °C)[1] 黏度 1.12 cP (20 °C) 0.9 cP (30 °C) 热力学 Δf H m ⦵ 298K −136.4 kJ/mol[2] S ⦵ 298K 209.4 J/mol·K[2] 热容 155.6 J/mol·K[2] 危险性 警示术语 R:R14 , R17 , R34 安全术语 S:S16 , S43 , S45 欧盟分类 F C GHS危险性符号 [1] GHS提示词 危险 H-术语 H250 , H260 , H314 [1] P-术语 P222 , P223 , P231+232 , P280 , P370+378 , P422 [1] 主要危害 自燃性 NFPA 704 若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa) 下。
结构与化学键 Al2 Me6 在常温常压下是二聚体 [3] ,在结构上和乙硼烷 相似。像乙硼烷一样,这个化合物同样有两个三中心两电子键 :在两个铝原子之间有一个共用的甲基。端位的Al-C键和中间的Al-C键的距离分别是1.97和2.14埃 [4] ,中间甲基上的每个碳原子都被三个氢原子和两个铝原子包围。这些甲基在分子内和分子间可以自由转换。
三中心两电子键是"缺少电子"的分子而且倾向于与路易斯碱 反应,产物含有两中心两电子键。例如和氨 反应生成加合物 R3 N-AlMe3 。Al2 Me6 与氯化铝 反应生成的(AlMe2 Cl)2 是另一个遵守八隅体规则 的反应产物。
AlMe3 的单体含有一个铝 原子 和三个甲基 ,这种单体仅会在高温低压下存在[3] 。VSEPR理论 预言了它如同BMe3 一样是三角平面(有一个三重轴)对称 。后来电子衍射 的结果也证实了这个预言。[5]
制备与应用 TMA可以通过两步反应制取,总反应式如下:
2 Al + 6 CH3 Cl + 6 Na → Al2 (CH3 )6 + 6 NaCl TMA主要用来生产甲基铝氧烷,用于活化烯 烃 聚合的齐格勒-纳塔催化剂 。TMA也作为甲基化试剂。用于亚甲基酯和酮 的Tebbe试剂 就是由TMA制备的。TMA也用在探空火箭 上,用作研究上层大气风模式的示踪剂。
通过化学气相沉积 或原子层沉积 过程,TMA也可用于制造半导体 的沉积高介電係數 电介质 薄膜 ,例如Al2 O3 。
TMA与叔胺 DABCO 形成化合物,这比直接处理TMA本身更安全[6] 。
在Cp2 ZrCl2 (二氯二茂锆)的催化 下,(CH3 )2 Al-CH3 能够与炔烃反应生成烯基铝,这个反应在被称为carboalumination的有机合成 反应中起作用[7] 。
NASA 的ATREX任务利用TMA与空气接触产生的白烟研究高空急流。
半导体级TMA
参看 ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 来源:Sigma-Aldrich Co., Trimethylaluminum (2014-05-05查阅). ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 http://chemister.ru/Database/properties-en.php?dbid=1&id=3290 (英文) ^ 3.0 3.1 Carlsson, J.; Gorbatkin, S.; Lubben, D.; Greene, J. E. Thermodynamics of the homogeneous and heterogeneous decomposition of trimethylaluminum, monomethylaluminum, and dimethylaluminumhydride: Effects of scavengers and ultraviolet-laser photolysis. Journal of Vacuum Science and Technology B. 1991, 9 (6): 2759–2770. doi:10.1116/1.585642 . ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5 . ^ Almennin, A.; Halvorse, S.; Haaland, A. Gas Phase Electron Diffraction Investigation of Molecular Structures of Trimethylaluminum Monomer and Dimer. Acta Chemica Scandinavica. 2005, 44 (15): 2232–2234. doi:10.3891/acta.chem.scand.25-1937 . ^ Biswas, K.; Prieto, O.; Goldsmith, P. J.; Woodward, S. Remarkably Stable (Me3 Al)2 · DABCO and Stereoselective Nickel-Catalyzed AlR3 (R = Me, Et) Additions to Aldehydes. Angewandte Chemie International Edition . 2005, 44 (15): 2232–2234. PMID 15768433 . doi:10.1002/anie.200462569 . ^ Negishi, E.; Matsushita, H. (1984). "Palladium-Catalyzed Synthesis of 1,4-Dienes by Allylation of Alkenyalane: α-Farnesene [1,3,6,10-Dodecatetraene, 3,7,11-trimethyl-]". Org. Synth. 62 : 31; Coll. Vol. 7 : 245.
外部链接 NASA ATREX mission article(页面存档备份,存于互联网档案馆 ).
三甲基铝, 是一个化合物, 化学式是al2, 可以缩写为al2me6, alme3, 2或者tma, 它是一种自燃的无色液体, 在工业上是很重要的有机铝化合物, 它的蒸气散发到空气中后会产生白烟, 氧化铝, iupac名trimethylalane别名, trimethylaluminum, aluminium, trimethyl, aluminum, trimethyl识别cas号, pubchem, 16682925chemspider, 10606585smiles, cinchi, 3ch3, rc3h9. 三甲基铝是一个化合物 化学式是Al2 CH3 6 可以缩写为Al2Me6 AlMe3 2或者TMA 它是一种自燃的无色液体 在工业上是很重要的有机铝化合物 它的蒸气散发到空气中后会产生白烟 氧化铝 三甲基铝IUPAC名Trimethylalane别名 Trimethylaluminum aluminium trimethyl aluminum trimethyl识别CAS号 75 24 1 PubChem 16682925ChemSpider 10606585SMILES C Al C CInChI 1 3CH3 Al h3 1H3 rC3H9Al c1 4 2 3 h1 3H3InChIKey JLTRXTDYQLMHGR MZZUXTGEAJ性质化学式 C6H18Al2摩尔质量 144 17 g mol 72 09 g mol C3H9Al g mol 外观 无色液体密度 0 752 g cm3熔点 15 C 288 K 沸点 125 C 398 K 1 2 溶解性 水 与水反应蒸氣壓 1 2 kPa 20 C 9 24 kPa 60 C 1 黏度 1 12 cP 20 C 0 9 cP 30 C 热力学DfHm 298K 136 4 kJ mol 2 S 298K 209 4 J mol K 2 热容 155 6 J mol K 2 危险性警示术语 R R14 R17 R34安全术语 S S16 S43 S45欧盟分类 FCGHS危险性符号 1 GHS提示词 危险H 术语 H250 H260 H314 1 P 术语 P222 P223 P231 232 P280 P370 378 P422 1 主要危害 自燃性NFPA 704 4 3 3 W若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 目录 1 结构与化学键 2 制备与应用 3 半导体级TMA 4 参看 5 外部链接结构与化学键 编辑Al2Me6在常温常压下是二聚体 3 在结构上和乙硼烷相似 像乙硼烷一样 这个化合物同样有两个三中心两电子键 在两个铝原子之间有一个共用的甲基 端位的Al C键和中间的Al C键的距离分别是1 97和2 14埃 4 中间甲基上的每个碳原子都被三个氢原子和两个铝原子包围 这些甲基在分子内和分子间可以自由转换 三中心两电子键是 缺少电子 的分子而且倾向于与路易斯碱反应 产物含有两中心两电子键 例如和氨反应生成加合物 R3N AlMe3 Al2Me6与氯化铝反应生成的 AlMe2Cl 2是另一个遵守八隅体规则的反应产物 AlMe3的单体含有一个铝原子和三个甲基 这种单体仅会在高温低压下存在 3 VSEPR理论预言了它如同BMe3一样是三角平面 有一个三重轴 对称 后来电子衍射的结果也证实了这个预言 5 制备与应用 编辑TMA可以通过两步反应制取 总反应式如下 2 Al 6 CH3Cl 6 Na Al2 CH3 6 6 NaClTMA主要用来生产甲基铝氧烷 用于活化烯烃聚合的齐格勒 纳塔催化剂 TMA也作为甲基化试剂 用于亚甲基酯和酮的Tebbe试剂就是由TMA制备的 TMA也用在探空火箭上 用作研究上层大气风模式的示踪剂 通过化学气相沉积或原子层沉积过程 TMA也可用于制造半导体的沉积高介電係數电介质薄膜 例如Al2O3 TMA与叔胺DABCO形成化合物 这比直接处理TMA本身更安全 6 在Cp2ZrCl2 二氯二茂锆 的催化下 CH3 2Al CH3能够与炔烃反应生成烯基铝 这个反应在被称为carboalumination的有机合成反应中起作用 7 NASA的ATREX任务利用TMA与空气接触产生的白烟研究高空急流 半导体级TMA 编辑TMA是有机金属化学气相沉积法 MOVPE 制造含铝半导体 如AlAs AlN AlP AlSb AlGaAs AlInGaAs AlInGaP AlGaN AlInGaN AlInGaNP等 中有机金属的重要来源 TMA的质量标准主要关注元素杂质 氧化杂质和有机杂质的含量 参看 编辑 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 来源 Sigma Aldrich Co Trimethylaluminum 2014 05 05查阅 2 0 2 1 2 2 2 3 http chemister ru Database properties en php dbid 1 amp id 3290 英文 3 0 3 1 Carlsson J Gorbatkin S Lubben D Greene J E Thermodynamics of the homogeneous and heterogeneous decomposition of trimethylaluminum monomethylaluminum and dimethylaluminumhydride Effects of scavengers and ultraviolet laser photolysis Journal of Vacuum Science and Technology B 1991 9 6 2759 2770 doi 10 1116 1 585642 Holleman A F Wiberg E Inorganic Chemistry San Diego Academic Press 2001 ISBN 0 12 352651 5 Almennin A Halvorse S Haaland A Gas Phase Electron Diffraction Investigation of Molecular Structures of Trimethylaluminum Monomer and Dimer Acta Chemica Scandinavica 2005 44 15 2232 2234 doi 10 3891 acta chem scand 25 1937 Biswas K Prieto O Goldsmith P J Woodward S Remarkably Stable Me3Al 2 DABCO and Stereoselective Nickel Catalyzed AlR3 R Me Et Additions to Aldehydes Angewandte Chemie International Edition 2005 44 15 2232 2234 PMID 15768433 doi 10 1002 anie 200462569 Negishi E Matsushita H 1984 Palladium Catalyzed Synthesis of 1 4 Dienes by Allylation of Alkenyalane a Farnesene 1 3 6 10 Dodecatetraene 3 7 11 trimethyl Org Synth 62 31 Coll Vol 7 245 外部链接 编辑维基共享资源中相关的多媒体资源 三甲基铝NASA ATREX mission article 页面存档备份 存于互联网档案馆 取自 https zh wikipedia org w index php title 三甲基铝 amp oldid 65933554, 维基百科,wiki ,书籍,书籍,图书馆,
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