四氯化钒

四氯化钒（化学式：VCl₄）是钒(IV)的氯化物，为亮红色液体，可用于制备其他很多钒化合物，包括氯化二茂钒。它与许多配体形成加合物，如与四氢呋喃反应生成VCl₄(THF)₂。

四氯化钒
IUPAC名 Vanadium(IV) chloride
别名	氯化钒(IV)
识别
CAS号	7632-51-1
PubChem	24273
ChemSpider	19956660
InChI	1/4ClH.2V/h4*1H;;/q;;;;2*+2/p-4
InChIKey	UNUHYFVFMNJHJW-XBHQNQODAR
EINECS	231-561-1
RTECS	YW2625000
性质
化学式	VCl4
摩尔质量	192.75 g·mol⁻¹
外观	亮红色液体 对潮湿敏感
密度	1.816 g/cm³ (液)
熔点	−28 °C
沸点	154 °C
溶解性（水）	分解
溶解性（其他溶剂）	氯代烃
结构
配位几何	四面体
偶极矩	0 D
危险性
警示术语	R：14-23/24/25-34
安全术语	S：26-27-36/37/39-45
主要危害	氧化剂 水解产生HCl
相关物质
相关化学品	四氯化钛、铬酰氯
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

四氯化钒呈顺磁性，它比反磁性的四氯化钛多一个价电子。它是少数室温下为液体且为顺磁性的化合物之一。

与同族的VF₅、NbCl₅和TaCl₅不同，VCl₄可由金属钒氯化制备，氯气的氧化性不足以将钒氧化至VCl₅。此外，四氯化钒在沸点下分解，生成三氯化钒和氯气：

2 VCl₄ → 2 VCl₃ + Cl₂

反应及应用

• 有机合成中，VCl₄可使酚偶联，比如与苯酚反应生成4,4'-联苯酚：^[1]

2 C₆H₅OH + 2 VCl₄ → HOC₆H₄-C₆H₄OH + 2 VCl₃ + 2 HCl

• 橡胶工业中，VCl₄可以催化烯烃的聚合反应，机理与齐格勒-纳塔催化剂类似。
• VCl₄与HBr反应生成VBr₃。反应经由中间产物VBr₄，室温下分解放出Br₂。^[2]

2 VCl₄ + 8 HBr → 2 VBr₃ + 8 HCl + Br₂

安全

室温下，VCl₄是可挥发且有较强氧化性的液体，遇水迅速水解生成HCl。

参考资料

1. M. K. O’Brien, B. Vanasse, “Vanadium(IV) Chloride” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York.
2. Calderazzo, F.; Maichle-Mossmer, C.; Pampaloni, G. and Strähle, J., "Low-temperature Syntheses of Vanadium(III) and Molybdenum(IV) Bromides by Halide Exchange", Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1993, pages 655-8.