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后哈特里-福克方法

一月 01, 1970

在计算化学中，后哈特里－福克方法（英語：post-Hartree–Fock）[1][2]是对哈特里－福克方法（HF）或自洽场方法（SCF）加以改进而发展的一系列方法。在哈特里－福克方法中，电子排斥力的计算使用了平均场论的方法，只考虑平均电子密度下的排斥力。这些方法增加了电子耦合项，更准确地考虑了电子间的排斥；

细节 编辑

HF-SCF程序对多体薛定谔方程的性质及其解集做出了几点假设：

对于绝大多数系统而言，特别是激发态及化学反应（例如分子解离反应），上述假设中的第四条的影响是最大的。因此，术语“后哈特里－福克方法”常被用于表示计算电子校正的近似方法。

通常情况下，后哈特里－福克方法比哈特里－福克方法更加准确，但是也需要消耗更多的计算资源。

方法 编辑

相关方法 编辑

使用多个行列式的方法并非严格的后哈特里－福克方法，因为它们使用单​​个行列式作为参考，但是它们经常使用类似的扰动或组态相互作用方法来改进电子耦合效应的描述。这些方法包括：

参考文献 编辑

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进一步阅读 编辑

  • Jensen, F. Introduction to Computational Chemistry. New York: John Wiley & Sons. 1999. ISBN 0471980854. 

一月 01, 1970
后哈特里, 福克方法, 在计算化学中, 后哈特里, 福克方法, 英語, post, hartree, fock, 是对哈特里, 福克方法, 或自洽场方法, 加以改进而发展的一系列方法, 在哈特里, 福克方法中, 电子排斥力的计算使用了平均场论的方法, 只考虑平均电子密度下的排斥力, 这些方法增加了电子耦合项, 更准确地考虑了电子间的排斥, 目录, 细节, 方法, 相关方法, 参考文献, 进一步阅读细节, 编辑hf, scf程序对多体薛定谔方程的性质及其解集做出了几点假设, 在考虑分子时使用了玻恩, 奥本海默近似, . 在计算化学中 后哈特里 福克方法 英語 post Hartree Fock 1 2 是对哈特里 福克方法 HF 或自洽场方法 SCF 加以改进而发展的一系列方法 在哈特里 福克方法中 电子排斥力的计算使用了平均场论的方法 只考虑平均电子密度下的排斥力 这些方法增加了电子耦合项 更准确地考虑了电子间的排斥 目录 1 细节 2 方法 3 相关方法 4 参考文献 5 进一步阅读细节 编辑HF SCF程序对多体薛定谔方程的性质及其解集做出了几点假设 在考虑分子时使用了玻恩 奥本海默近似 真正的波函数应当也和每个原子核坐标有关 通常情况下 完全了忽略狭义相对论效应 動量算符被假定为完全非相对论情况下的 基组由有限数量的正交函数组成 真正的波函数是完备基组中函数的线性组合 包含无限个正交函数 能量本征函数被假定为多个单电子波函数的乘积或者是单个斯莱特行列式 除了因波函数的反对称性而产生的交换能量外 组态相互作用 electron correlation 的影响被完全忽略 对于绝大多数系统而言 特别是激发态及化学反应 例如分子解离反应 上述假设中的第四条的影响是最大的 因此 术语 后哈特里 福克方法 常被用于表示计算电子校正的近似方法 通常情况下 后哈特里 福克方法比哈特里 福克方法更加准确 但是也需要消耗更多的计算资源 方法 编辑组态相互作用方法 CI 3 4 耦合簇方法 CC 5 6 7 多配置含时哈特里方法 Multi configuration time dependent Hartree MCTDH 8 多体微扰理论 MP2 9 MP3 MP4 10 等 二次组态相互作用 QCI 11 量子化学复合方法 G2 12 G3 13 CBS T1 14 等 相关方法 编辑使用多个行列式的方法并非严格的后哈特里 福克方法 因为它们使用单 个行列式作为参考 但是它们经常使用类似的扰动或组态相互作用方法来改进电子耦合效应的描述 这些方法包括 多组态自洽场方法 MCSCF 多参考组态相互作用方法 MRCISD N 电子价态微扰理论 NEVPT 参考文献 编辑 Cramer Christopher J Essentials of Computational Chemistry John Wiley amp Sons 2002 ISBN 0 470 09182 7 Jensen Frank Introduction to Computational Chemistry 2nd edition John Wiley amp Sons 1999 ISBN 0 470 01187 4 David Maurice amp Martin Head Gordon Analytical second derivatives for excited electronic states using the single excitation configuration interaction method theory and application to benzo a pyrene and chalcone Molecular Physics Taylor amp Francis May 10 1999 96 10 1533 1541 Bibcode 1999MolPh 96 1533M doi 10 1080 00268979909483096 Martin Head Gordon Rudolph J Rico Manabu Oumi amp Timothy J Lee A doubles correction to electronic excited states from configuration interaction in the space of single substitutions Chemical Physics Letters Elsevier 1994 219 1 2 21 29 Bibcode 1994CPL 219 21H doi 10 1016 0009 2614 94 00070 0 George D Purvis amp Rodney J Bartlett A full coupled cluster singles and doubles model The inclusion of disconnected triples The Journal of Chemical Physics The American Institute of Physics 1982 76 4 1910 1919 Bibcode 1982JChPh 76 1910P doi 10 1063 1 443164 Krishnan Raghavachari Gary W Trucks John A Pople amp Martin Head Gordon A fifth order perturbation comparison of electron correlation theories Chemical Physics Letters Elsevier Science March 24 1989 157 6 479 483 Bibcode 1989CPL 157 479R doi 10 1016 S0009 2614 89 87395 6 Troy Van Voorhis amp Martin Head Gordon Two body coupled cluster expansions The Journal of Chemical Physics The American Institute of Physics June 19 2001 115 11 5033 5041 Bibcode 2001JChPh 115 5033V doi 10 1063 1 1390516 H D Meyer U Manthe amp L S Cederbaum The multi configurational time dependent Hartree approach Chem Phys Lett 1990 165 73 doi 10 1016 0009 2614 90 87014 I Chr Moller amp M S Plesset Note on an Approximation Treatment form Many Electron Systems Physical Review The American Physical Society October 1934 46 7 618 622 Bibcode 1934PhRv 46 618M doi 10 1103 PhysRev 46 618 Krishnan Raghavachari amp John A Pople Approximate fourth order perturbation theory of the electron correlation energy International Journal of Quantum Chemistry Wiley InterScience February 22 1978 14 1 91 100 doi 10 1002 qua 560140109 John A Pople Martin Head Gordon amp Krishnan Raghavachari Quadratic configuration interaction A general technique for determining electron correlation energies The Journal of Chemical Physics American Institute of Physics 1987 87 10 5968 35975 Bibcode 1987JChPh 87 5968P doi 10 1063 1 453520 Larry A Curtiss Krishnan Raghavachari Gary W Trucks amp John A Pople Gaussian 2 theory for molecular energies of first and second row compounds The Journal of Chemical Physics The American Institute of Physics February 15 1991 94 11 7221 7231 Bibcode 1991JChPh 94 7221C doi 10 1063 1 460205 Larry A Curtiss Krishnan Raghavachari Paul C Redfern Vitaly Rassolov amp John A Pople Gaussian 3 G3 theory for molecules containing first and second row atoms The Journal of Chemical Physics The American Institute of Physics July 22 1998 109 18 7764 7776 Bibcode 1998JChPh 109 7764C doi 10 1063 1 477422 William S Ohlinger Philip E Klunzinger Bernard J Deppmeier amp Warren J Hehre Efficient Calculation of Heats of Formation The Journal of Physical Chemistry A ACS Publications January 2009 113 10 2165 2175 PMID 19222177 doi 10 1021 jp810144q 进一步阅读 编辑Jensen F Introduction to Computational Chemistry New York John Wiley amp Sons 1999 ISBN 0471980854 取自 https zh wikipedia org w index php title 后哈特里 福克方法 amp oldid 79247964, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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