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二月 07, 2023
吉爾曼試劑, 英語, gilman, reagent, 指的是一類含鋰和銅, 有機銅化合物, 的化合物, 其通式為, r2culi, 其中r是烃基, 所以稱為二烃基銅鋰, 在有機合成和有機金屬化學中有重要用途, 它可以用來跟有機氯化物, 碘化物等等的有機鹵化物反應, 的發現者是美國化學家亨利, 吉爾曼, 英语, henry, gilman, 的通式, 目录, 製備, 原理, 結構, 反应, 參見, 外部連結, 注释, 參考文獻製備, 编辑製備的反應式如下, 2rli, r2culi, lii有机锂试剂与卤化亚铜的反. 吉爾曼試劑 英語 Gilman reagent 指的是一類含鋰和銅 有機銅化合物 的化合物 其通式為 R2CuLi 其中R是烃基 所以稱為二烃基銅鋰 吉爾曼試劑在有機合成和有機金屬化學中有重要用途 它可以用來跟有機氯化物 碘化物等等的有機鹵化物反應 吉爾曼試劑的發現者是美國化學家亨利 吉爾曼 英语 Henry Gilman 1 吉爾曼試劑的通式 目录 1 製備 2 原理 3 結構 4 反应 5 參見 6 外部連結 7 注释 8 參考文獻製備 编辑製備吉爾曼試劑的反應式如下 R X 2Li R Li Li X 2RLi CuI R2CuLi LiI有机锂试剂与卤化亚铜的反应过程为先生成有机铜化合物 再与过量的RLi反应 2 299 RLi CuX RCu LiX RCu RLi R2CuLi常用的吉爾曼試劑二甲基銅鋰 CH3 2CuLi的製備則是在 78 C下將碘化亞銅加入甲基鋰的四氫呋喃溶液中 3 原理 编辑科里 豪斯合成就是使用吉爾曼試劑的一個例子 其反應過程是吉爾曼試劑與有機鹵化物反應 過程是R基取代有機鹵化物的鹵素基團 因此此反應非常適用於由兩個小分子合成一個較大的分子 4 吉爾曼試劑與有機鹵化物的化學反應方程式 下面的反應圖顯示利用吉爾曼試劑與分子中的炔進行親核共軛加成反應 形成環狀的不饱和酮分子 結構 编辑吉爾曼試劑不管是固體或是溶液中都有著很複雜的結構 二甲基銅鋰在二甲醚或乙醚中呈現二聚體 它的結構是一個八圆環 由兩個鋰原子將兩個甲基連在一起 二甲基銅鋰二聚體的結構與固態的二苯基銅鋰形成的二聚醚 Li OEt2 CuPh2 2 結構很相似 二苯基銅鋰亦是由兩個鋰原子連接兩個單體 如下圖 5 6 在四氢呋喃中 纯的二甲基銅鋰与 CH3 3Cu2Li CH3Cu CH3Li等物种达成平衡 如果溶液中有碘离子存在 平衡就会向着甲基鋰的方向移动 6 如果利用冠醚類的12 冠 4 一種鋰離子載體 與吉爾曼試劑中的Li 離子行錯合反應的話 剩下的二烴基銅陰離子中的銅原子部分將會是線性結構 7 反应 编辑吉尔曼试剂可以与卤代烃发生科里 豪斯反应 生成烃类 2 299 300 RX R 2CuLi R R R Cu LiX PhI CH3 2CuLi PhCH3 CH3Cu LiI a a b 不饱和醛 酮只能与吉尔曼试剂发生1 4 共轭加成而不能发生1 2 亲核加成反应 这是因为吉尔曼试剂的位阻较大 2 525 526 參見 编辑科里 豪斯合成 有機鋰試劑 有機銅化合物 格林納試劑外部連結 编辑National Pollutant Inventory Copper and compounds fact sheet 英文 注释 编辑 产率为90 Ph代表苯基參考文獻 编辑 Henry Gilman Reuben G Jones and L A Woods The Preparation of Methylcopper and some Observations on the Decomposition of Organocopper Compounds Journal of Organic Chemistry 1952 17 12 1630 1634 doi 10 1021 jo50012a009 2 0 2 1 2 2 邢其毅等 基础有机化学 上册 第三版 北京 高等教育出版社 2005 ISBN 978 7 04 016637 8 Modern Organocopper Chemistry N Krause Ed Wiley VCH 2002 J F Normant Organocopper I Compounds and Organocuprates in Synthesis Synthesis 1972 1972 02 63 80 doi 10 1055 s 1972 21833 N P Lorenzen E Weiss Synthesis and Structure of a Dimeric Lithium Diphenylcuprate Li OEt 2 CuPh2 2 Angew Chem Int Ed 1990 29 3 300 302 doi 10 1002 anie 199003001 6 0 6 1 Bruce H Lipshutz Joseph A Kozlowski and Curt M Breneman Chemical and Spectroscopic Studies on Copper Iodide Derived Organocuprates New Insight into the Composition of Gilman s Reagent Angew Chem Int Ed 1985 107 11 3197 3204 doi 10 1021 ja00297a027 H Hope M M Olmstead P P Power J Sandell X Xu Isolation and x ray crystal structures of the mononuclear cuprates CuMe2 CuPh2 and Cu Br CH SiMe3 2 J Am Chem Soc 1985 107 14 4337 4338 doi 10 1021 ja00300a047 取自 https zh wikipedia org w index php title 吉爾曼試劑 amp oldid 71214713, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，
