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六氯化钨
六氯化钨是一种无机化合物，由钨和氯组成，化学式 WCl6。 在标准情况下，六氯化钨是一种深蓝色的挥发性固体。 在制备钨化合物时，它是一种重要的起始试剂。[1] 其它电中性的六氯化物包括ReCl6和MoCl6。 高挥发性的WF6 也是已知的。
| 六氯化钨 | |||
|---|---|---|---|
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| IUPAC名 Tungsten hexachloride Tungsten(VI) chloride | |||
| 识别 | |||
| CAS号 | 13283-01-7 | ||
| PubChem | 83301 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| EINECS | 236-293-9 | ||
| RTECS | YO7710000 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | WCl6 | ||
| 摩尔质量 | 396.61 g/mol g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 深蓝色晶体，对水敏感 | ||
| 密度 | 3.52 g/cm3 | ||
| 熔点 | 275 °C（548 K） | ||
| 沸点 | 346.7 °C（620 K） | ||
| 溶解性（水） | 水解 | ||
| 溶解性（碳氯化合物） | 可溶 | ||
| 磁化率 | −71.0·10−6 cm3/mol | ||
| 结构 | |||
| 晶体结构 | α:rhombohedral, β: hexagonal | ||
| 配位几何 | 八面体型 | ||
| 偶极矩 | 0 D | ||
| 危险性 | |||
| 主要危害 | 氧化剂，水解产生 HCl | ||
| 相关物质 | |||
| 其他阴离子 | 六氟化钨 六溴化钨 | ||
| 其他阳离子 | 五氯化钼 铬酰氯 | ||
| 相关化学品 | 四氯化钨 五氯化钨 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
作为一个 d0 离子， W(VI) 会形成抗磁性的化合物。六氯化钨的结构是八面体形， W–Cl 键的键长为 2.24–2.26 Å。[2]
制备 编辑
在 600 °C下，在密封的管里用氯气氯化钨金属可以取得六氯化钨：[3]
- W + 3 Cl2 → WCl6
性质和反应 编辑
在室温下，六氯化物是一种深蓝色固体。 在低温下，它会变成酒红色。 六氯化钨的红色形式可以通过快速冷凝其蒸气而制得，该蒸气在缓慢加热下会恢复为蓝黑色形式。 它会水解成橙色的氯氧化物WOCl4 和 WO2Cl2，甚至三氧化钨。WCl6 可溶于二硫化碳、四氯化碳和三氯氧磷。[3]
- WCl6 +3 Al2(CH3)6 → W(CH3)6 + 3 Al2(CH3)4Cl2
安全性 编辑
WCl6 是一个腐蚀性的氧化剂，水解会产生氯化氢。
参考资料 编辑
- ^ J. W. Herndon; M. E. Jung. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Wiley. 2007. ISBN 978-0471936237. doi:10.1002/9780470842898.rt430.pub2.
|chapter=被忽略 (帮助). - ^ J. C. Taylor, P. W. Wilson. The Structure of β-Tungsten Hexachloride by Powder Neutron and X-ray Diffraction. Acta Crystallographica. 1974, B30 (5): 1216–1220. doi:10.1107/S0567740874004572 ..
- ^ 3.0 3.1 M. H. Lietzke; M. L. Holt. Tungsten(VI) Chloride (Tungsten Hexachloride). Inorganic Syntheses 3. 1950: 163. doi:10.1002/9780470132340.ch4.
- ^ M. A. Umbreit, K. B. Sharpless (1990). "Deoxygenation of Epoxides with Lower Valent Tungsten Halides: trans-Cyclododecene". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 121.