亚硫酸钙

亚硫酸钙属于亚硫酸盐与钙盐，化学式${\displaystyle {\ce {CaSO3.xH2O}}}$。亚硫酸钙有两种已知结晶水合物：半水合亚硫酸钙${\displaystyle {\ce {CaSO3.1/2H2O}}}$与四水合亚硫酸钙${\displaystyle {\ce {CaSO3.4H2O}}}$^[1]，均为白色固体。亚硫酸钙是烟气脱硫的产物之一。

亚硫酸钙
IUPAC名 Calcium sulfite
别名	E226
识别
CAS号	10257-55-3（无水） 72878-03-6（四水） ^N 29501-28-8（半水） ^N
PubChem	159274
ChemSpider	8329549
SMILES	[Ca+2].[O-]S([O-])=O
InChI	1/Ca.H2O3S/c;1-4(2)3/h;(H2,1,2,3)/q+2;/p-2
InChIKey	GBAOBIBJACZTNA-NUQVWONBAU
性质
化学式	CaSO3
摩尔质量	120.17 g·mol⁻¹
外观	白色固体
熔点	600 °C（873 K）
溶解性（水）	0.0043 g/100 mL, 18℃
危险性
闪点	不可燃
相关物质
其他阴离子	硫酸钙
其他阳离子	亚硫酸钠
若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

用途

乾壁

在制备乾壁的主要成分石膏的过程中，亚硫酸钙是一种中间产物。一间典型的全新美国房屋含有7公吨石膏^[2]。

食品添加剂

亚硫酸钙可用作防腐剂，E编码为E226^[3]。与其他亚硫酸盐抗氧化剂类似，亚硫酸钙广泛用于保存葡萄酒、苹果酒、水果汁、罐头水果、蔬菜等^[4]。在溶液中，亚硫酸盐是强还原剂，作为除氧剂（英语：oxygen scavenger）起到保存食品的作用。因为部分人群对亚硫酸盐过敏，所以有必要对其进行标注。^[5][6]

木浆生产

化学木浆的生产过程是溶解掉木片中的木质素，分离出原本与前者紧密结合的纤维素。在亚硫酸盐制浆法（英语：sulfite process）中，用来分离木质素的盐可以是亚硫酸钙。人们曾经用过亚硫酸钙，但如今镁和钠的亚硫酸盐与亚硫酸氢盐已广泛取代之。另一种制浆法是硫酸盐制浆法，使用的是氢氧化物与硫化物。^[7]

酸抑制剂

煤中的二硫化铁在空气中煅烧会生成酸性气体，溶于水形成酸，污染环境：

• ${\displaystyle {\rm {FeS_{2}+3.5O_{2}+H_{2}O\rightarrow Fe^{2+}+2SO_{4}^{2-}+2H^{+}}}}$ 
• ${\displaystyle {\rm {2Fe^{2+}+0.5O_{2}+2H^{+}\rightarrow 2Fe^{3+}+H_{2}O}}}$ 
• ${\displaystyle {\rm {FeS_{2}+14Fe^{3+}+8H_{2}O\rightarrow 15Fe^{2+}+16H^{+}+2SO_{4}^{2-}}}}$ 

亚硫酸盐具有还原性，可以除去氧气从而抑制酸的形成。亚硫酸的钠盐、钾盐和铵盐都相对较贵且生产规模较小，而已经大规模生产的亚硫酸钙是该过程中较理想的酸抑制剂。^[8]

制备

主条目：烟气脱硫

通过烟气脱硫（FGD）可大量制备亚硫酸钙。烟道气指的是煤等化石燃料燃烧后得到的一类副产物，通常包括SO₂。人们为了防止酸雨而限制二氧化硫排放，在其他气体从烟囱排出之前，需要除去二氧化硫。比较经济的做法是用熟石灰（Ca(OH)₂）或石灰石（CaCO₃）处理。

理想状况下，用石灰石除去二氧化硫的反应如下：

SO₂ + CaCO₃ → CaSO₃ + CO₂

理想状况下，用熟石灰除去二氧化硫的反应如下：^[9][10]

SO₂ + Ca(OH)₂ → CaSO₃ + H₂O

如果体系中存在氧气，亚硫酸根就会被氧化为硫酸根，最后可以得到二水合硫酸钙晶体，即石膏^[11]。

实验室制法则是令氯化鈣水溶液与亚硫酸钠水溶液反应：

CaCl₂ + Na₂SO₃ → CaSO₃ + 2 NaCl

结构

亚硫酸钙的结构已由X射线晶体学检验得出^[12]。

半水合亚硫酸钙晶体中，钙的配位数是6，每个钙离子连有五个亚硫酸根的氧原子及一个水分子中的氧原子，六个氧原子组成三角反棱柱的形状。半水合亚硫酸钙晶体热力学较稳定的原因可能是Ca－O键在整个晶体中延展形成网状结构。^[13]

四水合亚硫酸钙只在低温下稳定，在室温下会迅速转变为半水合物，因此获得四水合物单晶并分析结构较为困难。不过，使用琼脂制造溶胶环境即可减慢反应物分子的速度，便于结晶，从而制得晶体。^[14]四水合亚硫酸钙晶体中钙的配位数同样为6，两个氧原子来自亚硫酸根，四个来自水分子。其热力学不稳定的原因可能是其中的亚硫酸根离子处于无序状态。^[15]

参见

• 亚硫酸盐
• 亚硫酸镁
• 亚硫酸钠
• 亚硫酸氢钠
• 焦亚硫酸钠
• 坎普登片剂（英语：Campden tablet）

参考文献

1. Abraham Cohen; Mendel Zangen. Studies On Alkaline Earth Sulfites. Structure and Stability of the New Compound Ca₃(SO₃)₂SO₄^.12H₂O and Its Solid Solution In Calcium Sulfite Tetrahydrate. Chemistry Letters. 1984: 1051–1054. doi:10.1246/cl.1984.1051. 
2. USGS Gypsum Statistics and Information. USGS. [2017-08-02]. （原始内容于2017-05-13）. 
3. Current EU approved additives and their E Numbers. United Kingdom: Food Standards Agency. 2010 [2017-08-04]. （原始内容于2012-02-07）. 
4. Sulfites.org. Sulfites in Foods. [2017-08-04]. （原始内容于2017-08-01）. 
5. García-Gavín, Juan; Parente, Joana; Goossens, An. Allergic contact dermatitis caused by sodium metabisulfite: a challenging allergen. A case series and literature review. Contact Dermatitis. 2012-11, 67 (5): 260–269. doi:10.1111/j.1600-0536.2012.02135.x. 
6. Vally, H.; Misso, N. L. A.; Madan, V. Clinical effects of sulphite additives. Clinical & Experimental Allergy. 2009-11, 39 (11): 1643–1651. doi:10.1111/j.1365-2222.2009.03362.x. 
7. Ropp, Richard. Encyclopedia of the Alkaline Earth Compounds. Elsevier Science Technology. 2013: 145–148. 
8. Hao, Yueli; Dick, Warren A. Potential Inhibition of Acid Formation in Pyritic Environments Using Calcium Sulfite Byproduct. Environmental Science & Technology. 2000-06, 34 (11): 2288–2292. doi:10.1021/es9904235. 
9. Hudson, JL. Sulfur Oxidation in Scrubber Systems. University of Virginia. 1980. 
10. Miller, Bruce. Coal Energy Systems. Elsevier Science Technology. 2004: 294–299. 
11. Søren Kiil, Michael L. Michelsen and Kim Dam-Johansen. Experimental Investigation and Modeling of a Wet Flue Gas Desulfurization Pilot Plant. Ind. Eng. Chem. Res. 1998, 7 (37): 2792–2806. doi:10.1021/ie9709446. 
12. Yasue, Tamotsu; Arai, Yasuo. Crystal structure of calcium sulfite. Gypsum & Lime (Jap. Language). 1986, 203: 235–244. 
13. Matsuno, Takashi; Takayanagi, Hiroaki; Furuhata, Kimio; Koishi, Masumi; Ogura, Haruo. The crystal structure of calcium sulfite hemihydrate. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1984, 57 (2): 1155–1156. doi:10.1246/bcsj.57.1155. 
14. Matsuno, Takashi; Takayanagi, Hiroaki; Furuhata, Kimio; Koishi, Masumi; Ogura, Haruo. The Crystal Structure of Calcium Sulfite Tetrahydrate. Chemistry Letters. 1983, 12 (4): 459–462. doi:10.1246/cl.1983.459. 
15. Matsuno, Takashi; Takayanagi, Hiroaki; Furuhata, Kimio; Koishi, Masumi; Ogura, Haruo. The Crystal Structure of Calcium Sulfite Tetrahydrate. Interatomic Distances and Angles. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1984, 57 (2): 593–594. doi:10.1246/bcsj.57.593.