原料2'-羟基查尔酮通常通过2-羟基苯乙酮与相应的芳香醛在乙醇溶液中用氢氧化钠处理来得到。1958年 Ozawa[10] 及此后 Smith[11] 等对 AFO 反应的改进,使得该反应的应用范围大大拓展,生成的2'-羟基查尔酮不需分离和纯化,在溶液中原位即可进行 AFO 反应,黄酮醇的产率可达51~67%。
^B. Cummins, D. M. X. Donnelly, J. F. Eades, H. Fletcher, F. O' Cinnéide, E. M. Philbin, J. Swirski, T. S. Wheeler and R. K. Wilson. Oxidation of chalcones (AFO reaction). Tetrahedron. 1963, 19 (4): 499–512. doi:10.1016/S0040-4020(01)98539-4.
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七月 15, 2023
阿尔格, 弗林, 大山田反应, 缩写afo反应2, 羟基查尔酮在碱性溶液中用过氧化氢处理时, 发生氧化环化作用得到黄酮醇, 芳基, 羟基, 苯并吡喃, 反应由爱尔兰的, algar, flynn, 和日本的, oyamada, 小山田, 在1934年同时发现, 这个方法是制取黄酮醇类化合物的常用方法, 反应的副产物有橙酮, aurone, 二氢黄酮醇, 苄基, 羟基二氢苯并呋喃, 和2, 芳基苯并呋喃, 羧酸, 反应机理, 编辑geismann, fukushima, 1948, 首先提出, 该反应的机理是查尔酮,. 阿尔格 弗林 大山田反应缩写AFO反应2 羟基查尔酮在碱性溶液中用过氧化氢处理时 发生氧化环化作用得到黄酮醇 2 芳基 3 羟基 4H 1 苯并吡喃 4 酮 反应由爱尔兰的 Algar Flynn 1 和日本的 Oyamada 2 3 小山田 在1934年同时发现 这个方法是制取黄酮醇类化合物的常用方法 反应的副产物有橙酮 aurone 1 二氢黄酮醇 2 2 苄基 2 羟基二氢苯并呋喃 3 酮 3 和2 芳基苯并呋喃 3 羧酸 4 4 5 反应机理 编辑Geismann 和 Fukushima 1948 6 首先提出 该反应的机理是查尔酮 5 先转化为环氧化物 6 然后酚负离子对环氧化物进行亲核进攻 环化为二氢黄酮醇 9 继而被氧化为黄酮醇 10 若 6 中的酚负离子对羰基 b 位进行进攻 则生成二氢黄酮醇 若酚负离子对羰基 a 位进行进攻 则环化为五元的副产物橙酮 7 近年来这个机理受到了其他化学家的质疑 Dean 1965 7 和 Bennett Burke 1996 8 等认为虽然副产物橙酮是通过上述途径生成的 但是二氢黄酮醇则是通过其他两种路线生成 一种是查尔酮的酚负离子 8 发生分子内的共轭加成 生成烯醇负离子 11 而后 11 再与过氧化氢作用生成二氢黄酮醇 9 另一种则是 8 通过一步环化与氧化直接生成二氢黄酮醇 9 Gormley 1973 等证实环氧化物不是2 羟基 6 甲氧基查尔酮在高温下产生黄酮醇的路线中的中间体 9 Bennett 1996 等证明环氧化物可以是2 羟基 6 取代查尔酮发生 Algar Flynn Oyamada 反应时的中间体 8 实验结果显示 取代基和反应温度对黄酮醇和橙酮的生成比例有一定的影响 2或4 位具有羟基 6 位无甲氧基的查尔酮 反应产物主要是黄酮醇 具有6 位甲氧基并缺少2或4 位羟基 则生成黄酮醇和橙酮的混合物 高温对生成黄酮醇有利 原料2 羟基查尔酮通常通过2 羟基苯乙酮与相应的芳香醛在乙醇溶液中用氢氧化钠处理来得到 1958年 Ozawa 10 及此后 Smith 11 等对 AFO 反应的改进 使得该反应的应用范围大大拓展 生成的2 羟基查尔酮不需分离和纯化 在溶液中原位即可进行 AFO 反应 黄酮醇的产率可达51 67 二黄烷酮 多甲氧基黄烷酮 a 呋喃叉邻羟基苯乙酮 a 肉桂叉邻羟基苯乙酮 葡萄糖苷查尔酮以及查尔酮的插烯衍生物都可作为这个反应的起始物质 参见 编辑Allan Robinson反应 Auwers合成 化学反应列表参考资料 编辑 Algar J Flynn J P Proc Roy Irish Acad 1934 42B 1 Oyamada B J Chem Soc Japan 1934 55 1256 Oyamada T Bull Chem Soc Jpn 1935 10 182 Wheeler T S Rec of Chem Prog 1957 18 133 B Cummins D M X Donnelly J F Eades H Fletcher F O Cinneide E M Philbin J Swirski T S Wheeler and R K Wilson Oxidation of chalcones AFO reaction Tetrahedron 1963 19 4 499 512 doi 10 1016 S0040 4020 01 98539 4 T A Geissman David K Fukushima Flavonones and Related Compounds V The Oxidation of 2 Hydroxychalcones with Alkaline Hydrogen Peroxide J Am Chem Soc 1948 50 5 1686 1689 doi 10 1021 ja01185a003 F M Dean and Verapong Podimuang 737 The course of the Algar Flynn Oyamada A F O reaction J Chem Soc 1965 3978 3987 doi 10 1039 JR9650003978 8 0 8 1 Michael Bennett Anthony J Burke and W Ivo O Sullivan Aspects of the Algar Flynn Oyamada AFO reaction Tetrahedron 1996 52 20 7163 7178 doi 10 1016 0040 4020 96 00334 1 T R Gormley and W I O Sullivan Flavanoid epoxides XIII Acid and base catalysed reactions of 2 tosyloxychalcone epoxides Mechanism of the algar flynn oyamada reaction Tetrahedron 1973 29 2 369 373 doi 10 1016 S0040 4020 01 93304 6 Ozawa H Okuda T Matsumoto S J Pharm Soc Jpn 1958 71 1178 缺少或 title 为空 帮助 Manning A Smith The Oxidation of Flavonols by Periodic Acid J Org Chem 1963 28 4 933 935 doi 10 1021 jo01039a013 取自 https zh wikipedia org w index php title 阿尔格 弗林 大山田反应 amp oldid 47412415, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,