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苯基锂

苯基锂(英語:Phenyllithium)是一种具有化学式:C6H5Li的有机金属试剂。它常用于有机合成中的金属化试剂,还可作为格氏试剂的替代试剂用于在合成中引入苯基。[1] 晶体状的苯基锂为无色的,然而其溶液状态则是红色至棕色的液体,具体取决于溶剂量和杂质的多少。[2]

苯基锂
IUPAC名
苯基锂
别名 PhLi
识别
CAS号 591-51-5  
PubChem 24845894
性质
化学式 C6H5Li
摩尔质量 84.05 g·mol⁻¹
外观 无色晶体,溶于环己烷/乙醚为棕黑色液体,溶于THF为带红色液体
密度 0.828 g/cm3
沸点 140-143 °C
溶解性 与水发生剧烈反应
危险性
警示术语 R:R14, R17, R23, R24, R25, R46, R48
安全术语 S:S8, S9, S16, S26, S30, S46, S37, S39, S45
MSDS External MSDS
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

结构与属性

苯基锂是一种有机锂试剂,其晶体状态为单斜晶体。固体苯基锂认为是一种Li2Ph2的二聚状态。锂原子和苯基上的连接碳原子形成了一个四元环。苯基平面与这个Li2C2环的平面垂直。[3]

在溶液中,苯基锂因不同的有机溶剂而存在于不同形式。在四氢呋喃中,它平衡于单体与二聚物形态。常见的是溶于醚类溶剂,苯基锂以四聚体形态存在。

C-Li键长平均为2.33 Å。

制备

苯基锂首次制备是通过金属和二苯基汞反应制得:[4]

(C6H5)2Hg + 2Li → 2C6H5Li + Hg

很快就针对上述合成发现了改进法:直接用金属锂和卤代苯反应制得。[5]

C6H5X + 2Li → C6H5Li + LiX

苯基锂还可通过金属-卤素交换反应合成:

n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li

当代制备苯基锂的优势方法主要为后两种方法。

反应

苯基锂的主要用途是方便的通过亲核加成亲核取代反应形成碳-碳键

PhLi + R2C=O → PhR2COLi

参考文献

  1. ^ Wietelmann, U.; Bauer, R.J. “Lithium and Lithium Compounds“ in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a15
  2. ^ Gilman, H.; Zoellner, E.A.; Selby, W.M. An Improved Procedure for the Preparation of Organolithium Compounds. J. Am. Chem. Soc. 1932 54 (5), 1957-1962. doi:10.1021/ja01344a033
  3. ^ Hope, H.; Power, P.P. Isolation and Crystal Structures of the Halide-Free and Halide-Rich Phenyllithium Etherate Complexes [(PhLi·Et2O)4] and [(PhLi·Et2O)3·LiBr]. J. Am. Chem. Soc. 1983 105 (16), 5320-5324. doi:10.1021/ja00354a022
  4. ^ Green, D.P.; Zuev, D. “Phenyllithium” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2008, Wiley and Sons. doi:10.1002/047084289X.rp076.pub2
  5. ^ Dinnebier, R.E.; Behrens, U.; Olbrich, F. Lewis Base-Free Phenyllithium: Determination of the Solid-State Structure by Synchrotron Powder Diffraction. J. Am. Chem. Soc. 1998 120 (7), 1430-1433. doi:10.1021/ja972816e

苯基锂, 英語, phenyllithium, 是一种具有化学式, c6h5li的有机金属试剂, 它常用于有机合成中的金属化试剂, 还可作为格氏试剂的替代试剂用于在合成中引入苯基, 晶体状的为无色的, 然而其溶液状态则是红色至棕色的液体, 具体取决于溶剂量和杂质的多少, iupac名别名, phli识别cas号, pubchem, 24845894性质化学式, c6h5li摩尔质量, 外观, 无色晶体, 溶于环己烷, 乙醚为棕黑色液体, 溶于thf为带红色液体密度, cm3沸点, c溶解性, 与水发生剧烈反应危险性. 苯基锂 英語 Phenyllithium 是一种具有化学式 C6H5Li的有机金属试剂 它常用于有机合成中的金属化试剂 还可作为格氏试剂的替代试剂用于在合成中引入苯基 1 晶体状的苯基锂为无色的 然而其溶液状态则是红色至棕色的液体 具体取决于溶剂量和杂质的多少 2 苯基锂IUPAC名苯基锂别名 PhLi识别CAS号 591 51 5 PubChem 24845894性质化学式 C6H5Li摩尔质量 84 05 g mol 外观 无色晶体 溶于环己烷 乙醚为棕黑色液体 溶于THF为带红色液体密度 0 828 g cm3沸点 140 143 C溶解性 水 与水发生剧烈反应危险性警示术语 R R14 R17 R23 R24 R25 R46 R48安全术语 S S8 S9 S16 S26 S30 S46 S37 S39 S45MSDS External MSDS若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 目录 1 结构与属性 2 制备 3 反应 4 参考文献结构与属性 编辑苯基锂是一种有机锂试剂 其晶体状态为单斜晶体 固体苯基锂认为是一种Li2Ph2的二聚状态 锂原子和苯基上的连接碳原子形成了一个四元环 苯基平面与这个Li2C2环的平面垂直 3 在溶液中 苯基锂因不同的有机溶剂而存在于不同形式 在四氢呋喃中 它平衡于单体与二聚物形态 常见的是溶于醚类溶剂 苯基锂以四聚体形态存在 C Li键长平均为2 33 A 制备 编辑苯基锂首次制备是通过锂金属和二苯基汞反应制得 4 C6H5 2Hg 2Li 2C6H5Li Hg很快就针对上述合成发现了改进法 直接用金属锂和卤代苯反应制得 5 C6H5X 2Li C6H5Li LiX苯基锂还可通过金属 卤素交换反应合成 n BuLi X Ph n BuX Ph Li当代制备苯基锂的优势方法主要为后两种方法 反应 编辑苯基锂的主要用途是方便的通过亲核加成或亲核取代反应形成碳 碳键 PhLi R2C O PhR2COLi参考文献 编辑 Wietelmann U Bauer R J Lithium and Lithium Compounds in Ullmann s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002 Wiley VCH Weinheim doi 10 1002 14356007 a15 Gilman H Zoellner E A Selby W M An Improved Procedure for the Preparation of Organolithium Compounds J Am Chem Soc 1932 54 5 1957 1962 doi 10 1021 ja01344a033 Hope H Power P P Isolation and Crystal Structures of the Halide Free and Halide Rich Phenyllithium Etherate Complexes PhLi Et2O 4 and PhLi Et2O 3 LiBr J Am Chem Soc 1983 105 16 5320 5324 doi 10 1021 ja00354a022 Green D P Zuev D Phenyllithium in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2008 Wiley and Sons doi 10 1002 047084289X rp076 pub2 Dinnebier R E Behrens U Olbrich F Lewis Base Free Phenyllithium Determination of the Solid State Structure by Synchrotron Powder Diffraction J Am Chem Soc 1998 120 7 1430 1433 doi 10 1021 ja972816e 取自 https zh wikipedia org w index php title 苯基锂 amp oldid 75434939, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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