联苯胺
联苯胺（分子式：(C6H4NH2)2），即“4,4'-二氨基联苯”，是联苯衍生物之一。
| 联苯胺 | |
|---|---|
| IUPAC名 4,4'-diaminobiphenyl 4,4'-二氨基联苯 | |
| 英文名 | Benzidine |
| 别名 | 二氨基联苯、对二氨基联苯 |
| 识别 | |
| CAS号 | 92-87-5 |
| EINECS | 202-199-1 |
| 性质 | |
| 化学式 | C12H12N2 |
| 摩尔质量 | 184.24 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 白色固体 |
| 密度 | 1.25 g/cm3 |
| 熔点 | 122 - 125℃ |
| 溶解性（水） | 0.94 g/100 mL，100℃ |
| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 联苯、联苯醚 |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R22, R45, R50/53 |
| 安全术语 | S：S45, S53, S60, S61 |
| 主要危害 | 有致癌性 |
| 若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。 | |
性质
白色或微带淡红色的稳定针状结晶或粉末，可燃，露置于空气中光线照射时颜色加深，市售商品常呈褐色或深紫褐色。难溶于冷水，微溶于热水、乙醚，易溶于乙酸、稀盐酸和沸乙醇。可以从热水中重结晶出联苯胺一水合物。
联苯胺是二元弱碱，两个pKa分别为9.3 × 10-10和5.6 × 10-11。一般常用的是联苯胺的盐类，工业上多用其硫酸盐，而实验室中多用盐酸盐和乙酸盐。
化学性质与苯胺类似，可以与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，此盐与芳香胺或酚偶联，可得到多种联苯胺染料。联苯胺曾是染料合成的重要中间体，从它可以合成超过300种染料，但由于它的毒性很强，现已改用其他毒性较小的原料。联苯胺及其盐都是有毒且会致癌的物质，固体及蒸汽都很容易通过皮肤进入体内，引起接触性皮炎，刺激黏膜，损害肝和肾脏，且会造成膀胱癌和胰腺癌。[1]联苯胺的浓度只要达到6.7ppb，对人体就有致癌的风险。
联苯胺的使用在中国、美国和世界上很多国家都是禁止的，[2]但是联苯胺含量超标的毛巾在中国市场上仍然广泛存在。[3][4][5][6]2007年央视《每周质量报告》对浙江省毛巾产品的一项抽查检测中，合格率仅有两成，其中有一些易掉色的毛巾含有超标的联苯胺，有些甚至超标上百倍。[7]此类毛巾被倾销到台湾[8][9]和德国[10]等地。
联苯胺会与氧化性的物质反应，生成深色的醌衍生物。此性质曾用于检测血液的存在，血液中的酶可以与联苯胺作用，生成蓝色物质。也可通过类似的反应来鉴定氰化物。不过由于联苯胺的毒性，这个应用已经在很大程度上被酚酞／过氧化氢+鲁米诺试剂所代替。
制备
用铁粉将硝基苯还原为氢化偶氮苯（1,2-二苯基肼），然后氢化偶氮苯在无机酸催化下重排，即可得到联苯胺。后一步重排也称为联苯胺重排反应，其过程是分子内的，可看作是σ迁移反应，但是具体的机理仍无完全统一的定论，是有机化学中悬而未决的问题之一。[11]重排反应中也会产生少量的副产物，包括其他氨基联苯和半联胺等。[12]工业上，反应后得到的是联苯胺的盐酸盐，加浓硫酸则得到联苯胺硫酸盐。
参见
- 联苯胺黄
- 联苯胺重排反应
参考资料
- ^ Known and Probable Carcinogens （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Cancer.org
- ^ Safety data for benzidine. The Physical and Theoretical Chemistry Laboratory Oxford University. [2009-03-21]. （原始内容于2011-02-11）.
- ^ 广州廉价掉色问题毛巾随处有售 专家称含强致癌物联苯胺. 陕西省食品安全信息网. [2009-03-21].[永久失效連結]
- ^ . 大朗镇人民政府网. [2009-03-21]. （原始内容存档于2016-03-09）.
- ^ 致癌毛巾流窜到郑州 随机买7条 条条都掉色. 大河网. [2009-03-21].
- ^ 易掉色毛巾被检出高致癌性物质联苯胺超标. 江苏维权律师网. [2009-03-21].[永久失效連結]
- ^ [每周质量报告]都是染料惹的祸. 央视网. [2009-03-21].
- ^ 聯苯胺毒性 可潛伏20年／中國毒毛巾 含強烈致癌物. 自由電子報. [2009-03-21]. （原始内容于2013-11-05）.
- ^ 中國製毛巾 含致癌「聯苯胺」 長期接觸 罹膀胱癌機率多卅倍 新毛巾先下水 時時保持乾燥. 臺視新聞. [2009-03-21].[永久失效連結]
- ^ . 39健康网. [2009-03-21]. （原始内容存档于2007-03-19）.
- ^ March, J. “Advanced Organic Chemistry” 5th Ed. J. Wiley and Sons, 1992: New York. ISBN 0-471-60180-2.
- ^ Hans Schwenecke, Dieter Mayer “Benzidine and Benzidine Derivatives” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim.