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有机砷化学

九月 25, 2023

有机砷化学是指研究碳（C）和砷（As）之间化学键的化学分支。砷在这些化合物中的存在形式为As(III)和As(V)。

历史 编辑

有机砷化学及化合物在历史上曾有着突出的作用。最早的有机砷化合物是有着难闻气味的二甲胂（Me4As2），它出现在1760年，有时也被冠以“最早合成的金属有机化合物”之名。灑爾佛散是早期的药物之一，保罗·埃尔利希因合成此药物而获得了诺贝尔奖。当时，一些其他的有机砷化合物被用作抗生素或其他医疗用途。[1]

常见化合物 编辑

烃基胂 编辑

砷和烃基可以形成三烷基胂、三芳基胂、五烷基胂、五芳基胂及它们的卤代物。格氏试剂等金属有机试剂和AsX3反应是最常用的合成R3As的方法：[2]

6 MeMgI + 2 AsCl3 → 2 Me3As + 3 MgI2 + 3 MgCl2
3 CpNa + AsCl3 →　Cp3As + 3 NaCl
3 CH2=CHLi + AsCl3 →　(CH2=CH)3As + 3　LiCl

将氯甲烷通过灼热的As-Cu粉末，可以得到甲基二氯化胂（80%），副产物是二甲基氯化胂。五价砷的烃基卤代物可以由三价的和卤素进一步反应得到，如：

Me3As + Cl2 —CCl4→ Me3AsCl2

三烷基胂都有恶臭，很容易在空气中氧化（如Me3As可在空气中自燃）。三芳基胂要稳定一些，但也容易氧化。五价砷加热时即可分解，如：[3]

2 (CH3)5As —100℃→ 2 CH4 + CH2=CH2 + 2 (CH3)3As

砷杂烯和砷杂炔 编辑

砷杂烯是含有As＝C双键的有机砷化合物，而砷杂炔是含有As≡C三键的有机砷化合物，它们的稳定性都不高，容易聚合，除非双键或三键置于离域π体系中，或键上连有位组较大的基团。[3]

砷叶立德 编辑

具有R3As=CR'R"结构的有机砷化合物称为砷叶立德，它比磷叶立德更加活泼。通常可以通过季鉮盐和强碱反应制备，如：

Ph3As+CH3Br- —PhLi→ Ph3As=CH2

所用的碱和砷叶立德的种类有关，如稳定的砷叶立德可以用碱的水溶液或者纯溶液反应来制备，如CH3ONa，或者碱性较弱的(CH3CH2)3N或K2CO3都行。[3]

亚胂酸和胂酸 编辑

亚胂酸和胂酸是砷的重要有机化合物之一，如对氨基苯胂酸：

 

这种化合物由苯胺和砷酸反应得到：[4]

NH2−Ph + H3AsO4 → NH2−Ph-AsO(OH)2 + H2O

机理如下：

 

用途 编辑

有机砷化合物被用于医药，如上文提到的对氨基苯胂酸，也被用作化学武器，如路易氏剂[5]。

另一方面，偶氮胂系列有机砷化合物被用于测定铀、钍等元素的分析化学试剂。

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ Singh, R. Synthetic Drugs. Mittal Publications (2002).ISBN 817099831X
  2. ^ Cullen W R. Adv Organomet Chem, 1966, 4: 145-242
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 宋礼成, 王佰全. 金属有机化学原理及应用. 高等教育出版社, 2012.10. pp 207-221. 砷有机化合物
  4. ^ C. S. Hamilton and J. F. Morgan, Organic Reactions II, pp 415, 428 (New York, 1944)
  5. ^ Vilensky, J. A.; Redman, K. British Anti-Lewisite (Dimercaprol): An Amazing History. Annals of Emergency Medicine. 2003, 41 (3): 378–383. PMID 12605205. doi:10.1067/mem.2003.72. 

九月 25, 2023
有机砷化学, 是指研究碳, 和砷, 之间化学键的化学分支, 砷在这些化合物中的存在形式为as, 和as, 目录, 历史, 常见化合物, 烃基胂, 砷杂烯和砷杂炔, 砷叶立德, 亚胂酸和胂酸, 用途, 参见, 参考资料历史, 编辑及化合物在历史上曾有着突出的作用, 最早的有机砷化合物是有着难闻气味的二甲胂, me4as2, 它出现在1760年, 有时也被冠以, 最早合成的金属有机化合物, 之名, 灑爾佛散是早期的药物之一, 保罗, 埃尔利希因合成此药物而获得了诺贝尔奖, 当时, 一些其他的有机砷化合物被用作抗生素或其. 有机砷化学是指研究碳 C 和砷 As 之间化学键的化学分支 砷在这些化合物中的存在形式为As III 和As V 目录 1 历史 2 常见化合物 2 1 烃基胂 2 2 砷杂烯和砷杂炔 2 3 砷叶立德 2 4 亚胂酸和胂酸 3 用途 4 参见 5 参考资料历史 编辑有机砷化学及化合物在历史上曾有着突出的作用 最早的有机砷化合物是有着难闻气味的二甲胂 Me4As2 它出现在1760年 有时也被冠以 最早合成的金属有机化合物 之名 灑爾佛散是早期的药物之一 保罗 埃尔利希因合成此药物而获得了诺贝尔奖 当时 一些其他的有机砷化合物被用作抗生素或其他医疗用途 1 常见化合物 编辑烃基胂 编辑 砷和烃基可以形成三烷基胂 三芳基胂 五烷基胂 五芳基胂及它们的卤代物 格氏试剂等金属有机试剂和AsX3反应是最常用的合成R3As的方法 2 6 MeMgI 2 AsCl3 2 Me3As 3 MgI2 3 MgCl23 CpNa AsCl3 Cp3As 3 NaCl 3 CH2 CHLi AsCl3 CH2 CH 3As 3 LiCl将氯甲烷通过灼热的As Cu粉末 可以得到甲基二氯化胂 80 副产物是二甲基氯化胂 五价砷的烃基卤代物可以由三价的和卤素进一步反应得到 如 Me3As Cl2 CCl4 Me3AsCl2三烷基胂都有恶臭 很容易在空气中氧化 如Me3As可在空气中自燃 三芳基胂要稳定一些 但也容易氧化 五价砷加热时即可分解 如 3 2 CH3 5As 100 2 CH4 CH2 CH2 2 CH3 3As砷杂烯和砷杂炔 编辑 砷杂烯是含有As C双键的有机砷化合物 而砷杂炔是含有As C三键的有机砷化合物 它们的稳定性都不高 容易聚合 除非双键或三键置于离域p体系中 或键上连有位组较大的基团 3 砷叶立德 编辑 具有R3As CR R 结构的有机砷化合物称为砷叶立德 它比磷叶立德更加活泼 通常可以通过季鉮盐和强碱反应制备 如 Ph3As CH3Br PhLi Ph3As CH2所用的碱和砷叶立德的种类有关 如稳定的砷叶立德可以用碱的水溶液或者纯溶液反应来制备 如CH3ONa 或者碱性较弱的 CH3CH2 3N或K2CO3都行 3 亚胂酸和胂酸 编辑 亚胂酸和胂酸是砷的重要有机化合物之一 如对氨基苯胂酸 nbsp 这种化合物由苯胺和砷酸反应得到 4 NH2 Ph H3AsO4 NH2 Ph AsO OH 2 H2O机理如下 nbsp 用途 编辑有机砷化合物被用于医药 如上文提到的对氨基苯胂酸 也被用作化学武器 如路易氏剂 5 另一方面 偶氮胂系列有机砷化合物被用于测定铀 钍等元素的分析化学试剂 参见 编辑参考资料 编辑 Singh R Synthetic Drugs Mittal Publications 2002 ISBN 817099831X Cullen W R Adv Organomet Chem 1966 4 145 242 3 0 3 1 3 2 宋礼成 王佰全 金属有机化学原理及应用 高等教育出版社 2012 10 pp 207 221 砷有机化合物 C S Hamilton and J F Morgan Organic Reactions II pp 415 428 New York 1944 Vilensky J A Redman K British Anti Lewisite Dimercaprol An Amazing History Annals of Emergency Medicine 2003 41 3 378 383 PMID 12605205 doi 10 1067 mem 2003 72 取自 https zh wikipedia org w index php title 有机砷化学 amp oldid 78562132, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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