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四羰基钴酸
四羰基钴酸（又称四羰基氢化钴、四羰基合钴(-I)酸）是一种金属有机化合物，化学式为HCo(CO)4。它是挥发性的黄色液体，其蒸气无色，具有恶臭。[4]它在空气中易被氧化，微溶于水，是一种强酸。[5]
| 四羰基合钴(-I)酸 | |
|---|---|
| 别名 | 四羰基氢化钴 四羰基合钴(-1)酸 |
| 识别 | |
| CAS号 | 16842-03-8 = |
| PubChem | 61848 |
| SMILES |
|
| 性质 | |
| 化学式 | C4HCoO4 |
| 摩尔质量 | 171.98 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 浅黄色液体 |
| 氣味 | 恶臭[1] |
| 熔点 | -33 °C（240 K） |
| 沸点 | 47 °C（320 K） |
| 溶解性（水） | 0.05% (20°C)[1] |
| 溶解性 | 可溶于己烷、甲苯、乙醇 |
| 蒸氣壓 | >1 atm (20°C)[1] |
| pKa | 1（水中）[2] 8.3（乙腈中）[3] |
| 危险性 | |
| 主要危害 | 可燃，在空气中分解[1] |
| PEL | 无[1] |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制备
四羰基合钴(-I)酸最早被Hieber在20世纪30年代初期描述。[6]它是第二个被发现的过渡金属形成的氢化物。它可由Co2(CO)8和钠汞齐或其它还原剂反应，酸化后得到：[7]
- Co2(CO)8 + 2 Na → 2 NaCo(CO)4
- NaCo(CO)4 + H+ → HCo(CO)4 + Na+
由于HCo(CO)4能够迅速分解，它也能通过Co2(CO)8的原位加氢得到：[8]
- Co2(CO)8 + H2 ⇌ 2 HCo(CO)4
平衡反应的热力学参数由红外光谱确定ΔH = 4.054 kcal mol−1, ΔS = −3.067 cal mol−1 K−1。[8]
参考文献
- ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0148
- ^ Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. Lehrbuch der anorganischen Chemie. Berlin. 1995. ISBN 978-3-11-012641-9. OCLC 237142268 （德语）.
- ^ Moore, Eric J.; Sullivan, Jeffrey M.; Norton, Jack R. Kinetic and thermodynamic acidity of hydrido transition-metal complexes. 3. Thermodynamic acidity of common mononuclear carbonyl hydrides. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1986, 108 (9): 2257–2263. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00269a022.
- ^ Kerr, W. J. Sodium Tetracarbonylcobaltate. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. doi:10.1002/047084289X.rs105.
- ^ 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 北京：科学出版社. pp 289. 钴的羰基氢化物
- ^ Hieber, W.; Mühlbauer, F.; Ehmann, E. A. Derivate des Kobalt- und Nickelcarbonyls (XVI. Mitteil. über Metallcarbonyle). Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series). 1932, 65 (7): 1090. doi:10.1002/cber.19320650709.
- ^ Donaldson, J. D.; Beyersmann, D. Cobalt and Cobalt Compounds. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH. 2005. doi:10.1002/14356007.a07_281.pub2.
- ^ 8.0 8.1 Pfeffer, M.; Grellier, M. Cobalt Organometallics. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Elsevier. 2007. doi:10.1016/B0-08-045047-4/00096-0.