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二茂钒

二茂钒,又称双(η5-环戊二烯)钒,是一种有机金属化合物,化学式为V(C5H5)2,一般简称为 Cp2V。它是紫色的顺磁性晶体。二茂钒的实际应用相对有限,但是已经进行了广泛的研究。

二茂钒
IUPAC名
Bis(cyclopentadienyl)vanadium
别名 Vanadocene
识别
CAS号 1277-47-0  
PubChem 18667909
SMILES
 
  • c1ccc[cH-]1. c2ccc[cH-]2.[V+2]
性质
化学式 V(C5H5)2
摩尔质量 181.128 g/mol g·mol⁻¹
外观 紫色晶体
熔点 166 °C(439 K)[1]
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

结构和成键 编辑

V(C5H5)2茂金属的一种,为夹心化合物,金属离子位于两个茂环中间。在固态,这个分子有 D5d对称性,V-C 键的平均键长为 226 pm。[2] 二茂钒的茂环在高于170 K的温度下会动态无序,只有在108 K时才完全有序。

制备 编辑

二茂钒首次在1954年由Birmingham、Fischer和Wilkinson合成,他们先用氢化铝二氯化二茂钒还原,再在真空中于100 ˚C升华得到。[3]现在一般通过[V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6]和环戊二烯钠的加热反应来得到更高产量的二茂钒。[4]

2 [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6] + 8 NaCp + THF → 4 Cp2V

性质 编辑

二茂钒的化学性质活泼。在惰性气氛中,它和六羰基钒反应,生成离子型二茂钒的衍生物:

Cp2V + V(CO)6 → [Cp2V(CO)2][V(CO)6]

当在甲苯中用二茂铁鎓盐处理时,二茂钒容易被氧化成单阳离子:[5]

VCp2 + [FeCp2]BR4 → [VCp2]BR4 + FeCp2 (R = Ph or 4-C6H4F)

这种单阳离子的还原电位为-1.10 V,对空气非常敏感。[5]

参考资料 编辑

  1. ^ De Liefde Meijer, H. J.; Van der Kerk, G. J. M. Studies in transition metal chemistry. IV. The suitability of cyclopentadienylvanadium compounds as components of Ziegler-type polymerization catalysts. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1966. 85 (9-10). 1007-1017.
  2. ^ Robin D. Rogers; Jerry L. Atwood; Don Foust & Marvin D. Rausch. Crystal Structure of Vanadocene. Journal of Crystal and Molecular Structure. 1981, 11 (5–6): 183–188. doi:10.1007/BF01210393. 
  3. ^ Birmingham, J. M., A. K. Fischer, and G. Wilkinson. The Reduction of Bis-cyclopentadienyl Compounds. Naturwissenschaften. 1955, 42 (4): 96. doi:10.1007/BF00617242. 
  4. ^ Lorber, C. "Vanadium Organometallics." Chapter 5.01. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Elsevier, 2007. 1-60.
  5. ^ 5.0 5.1 Calderazzo, Fausto, Isabella Ferri, Guido Pampaloni, and Ulli Englert. Oxidation Products of Vanadocene and of Its Permethylated Analogue, Including the Isolation and the Reactivity of the Unsolvated [VCp]Cation. Organometallics. 1999, 18 (13): 2452–2458. doi:10.1021/om9809320. 

二茂钒, 又称双, 环戊二烯, 是一种有机金属化合物, 化学式为v, c5h5, 一般简称为, cp2v, 它是紫色的顺磁性晶体, 的实际应用相对有限, 但是已经进行了广泛的研究, iupac名bis, cyclopentadienyl, vanadium别名, vanadocene识别cas号, 1277, pubchem, 18667909smiles, c1ccc, c2ccc, 性质化学式, c5h5, 2摩尔质量, 外观, 紫色晶体熔点, 若非注明, 所有数据均出自标准状态, 目录, 结构和成键, 制备,. 二茂钒 又称双 h5 环戊二烯 钒 是一种有机金属化合物 化学式为V C5H5 2 一般简称为 Cp2V 它是紫色的顺磁性晶体 二茂钒的实际应用相对有限 但是已经进行了广泛的研究 二茂钒IUPAC名Bis cyclopentadienyl vanadium别名 Vanadocene识别CAS号 1277 47 0 PubChem 18667909SMILES c1ccc cH 1 c2ccc cH 2 V 2 性质化学式 V C5H5 2摩尔质量 181 128 g mol g mol 外观 紫色晶体熔点 166 C 439 K 1 若非注明 所有数据均出自标准状态 25 100 kPa 下 目录 1 结构和成键 2 制备 3 性质 4 参考资料结构和成键 编辑V C5H5 2是茂金属的一种 为夹心化合物 金属离子位于两个茂环中间 在固态 这个分子有 D5d对称性 V C 键的平均键长为 226 pm 2 二茂钒的茂环在高于170 K的温度下会动态无序 只有在108 K时才完全有序 制备 编辑二茂钒首次在1954年由Birmingham Fischer和Wilkinson合成 他们先用氢化铝将二氯化二茂钒还原 再在真空中于100 C升华得到 3 现在一般通过 V2Cl3 THF 6 2 Zn2Cl6 和环戊二烯钠的加热反应来得到更高产量的二茂钒 4 2 V2Cl3 THF 6 2 Zn2Cl6 8 NaCp THF 4 Cp2V性质 编辑二茂钒的化学性质活泼 在惰性气氛中 它和六羰基钒反应 生成离子型二茂钒的衍生物 Cp2V V CO 6 Cp2V CO 2 V CO 6 当在甲苯中用二茂铁鎓盐处理时 二茂钒容易被氧化成单阳离子 5 VCp2 FeCp2 BR4 VCp2 BR4 FeCp2 R Ph or 4 C6H4F 这种单阳离子的还原电位为 1 10 V 对空气非常敏感 5 参考资料 编辑 De Liefde Meijer H J Van der Kerk G J M Studies in transition metal chemistry IV The suitability of cyclopentadienylvanadium compounds as components of Ziegler type polymerization catalysts Recueil des Travaux Chimiques des Pays Bas 1966 85 9 10 1007 1017 Robin D Rogers Jerry L Atwood Don Foust amp Marvin D Rausch Crystal Structure of Vanadocene Journal of Crystal and Molecular Structure 1981 11 5 6 183 188 doi 10 1007 BF01210393 Birmingham J M A K Fischer and G Wilkinson The Reduction of Bis cyclopentadienyl Compounds Naturwissenschaften 1955 42 4 96 doi 10 1007 BF00617242 Lorber C Vanadium Organometallics Chapter 5 01 Comprehensive Organometallic Chemistry III Elsevier 2007 1 60 5 0 5 1 Calderazzo Fausto Isabella Ferri Guido Pampaloni and Ulli Englert Oxidation Products of Vanadocene and of Its Permethylated Analogue Including the Isolation and the Reactivity of the Unsolvated VCp Cation Organometallics 1999 18 13 2452 2458 doi 10 1021 om9809320 取自 https zh wikipedia org w index php title 二茂钒 amp oldid 75296909, 维基百科,wiki,书籍,书籍,图书馆,

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