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雅各布森环氧化反应

十一月 27, 2023

雅各布森环氧化反应（Jacobsen epoxidation；雅各布森环氧化）[1][2]

Jacobsen催化剂（S,S-构型）

烯烃用手性salen-锰络合物的不对称环氧化反应(AE)。



反应最常用的氧化剂为亚碘酰苯（用于有机溶剂）或次氯酸钠水溶液（用于水介质）。salen络合物是一个与单加氧酶细胞色素P450有关的仿生试剂。由氧合锰中间体向烯烃发生氧的转移。对映选择性的原因可用底物向活性的氧合锰(Ⅴ)中间体的侧向接近来解释。一般salen络合物的 C-3 和 C-3' 位上有必要由占据较大空间的叔丁基来取代以保证反应的高对映选择性。

它与早先开发的 Sharpless 环氧化反应的不同之处在于这个反应不依赖于烯丙醇底物的识别，因此从原则上讲是一个更为通用的过程。 这个反应对于顺式二取代烯烃最为有效，后来应用范围也拓展至反式二取代、三取代、某些单取代以及四取代烯烃的环氧化中。

对反应的改进法：[3][4][5]

历史 编辑

这个类型的反应最早是由 Jacobsen/Zhang (1990) 和 Katsuki 分别报道。 因此也称“Jacobsen–Katsuki 环氧化反应”。

反应机理 编辑

参见：[6]

参见 编辑

参考资料 编辑

  1. ^ Zhang, W; Loebach, J. L; Wilson, S. R; Jacobsen, E. N. Enantioselective epoxidation of unfunctionalized olefins catalyzed by salen manganese complexes. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112: 2801–2803. doi:10.1021/ja00163a052. 
  2. ^ Jacobsen, E. N; Zhang, W; Muci, A. R; Ecker, J. R; Deng, L. Highly enantioselective epoxidation catalysts derived from 1,2-diaminocyclohexane. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113: 7063–7064. doi:10.1021/ja00018a068. 
  3. ^ Jacobsen, E. N.; et al. Enantioselective catalytic epoxidation of cinnamate esters. Tetrahedron. 1994, 50: 4323. doi:10.1016/S0040-4020(01)89369-8. 
  4. ^ Chang, S; Galvin, J. M; Jacobsen, E. N. Effect of Chiral Quaternary Ammonium Salts on (salen)Mn-Catalyzed Epoxidation of cis-Olefins. A Highly Enantioselective, Catalytic Route to Trans-Epoxides. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116: 6937–6938. doi:10.1021/ja00094a059. 
  5. ^ Brandes, B. D; Jacobsen, E. N. Highly Enantioselective, Catalytic Epoxidation of Trisubstituted Olefins. J. Org. Chem. 1994, 59: 4378–4380. doi:10.1021/jo00095a009. 
  6. ^ Priv.-Doz. Dr. Torsten Linker. The Jacobsen-Katsuki Epoxidation and Its Controversial Mechanism. Angewandte Chemie International Edition in English: 2060–2062. doi:10.1002/anie.199720601. 

外部链接 编辑

  • Jacobsen-Katsuki Epoxidation （页面存档备份，存于互联网档案馆）在organic-chemistry.org

十一月 27, 2023
雅各布森环氧化反应, jacobsen, epoxidation, 雅各布森环氧化, jacobsen催化剂, 构型, 烯烃用手性salen, 锰络合物的不对称环氧化反应, 反应最常用的氧化剂为亚碘酰苯, 用于有机溶剂, 或次氯酸钠水溶液, 用于水介质, salen络合物是一个与单加氧酶细胞色素p450有关的仿生试剂, 由氧合锰中间体向烯烃发生氧的转移, 对映选择性的原因可用底物向活性的氧合锰, 中间体的侧向接近来解释, 一般salen络合物的, 位上有必要由占据较大空间的叔丁基来取代以保证反应的高对映选择性, 它. 雅各布森环氧化反应 Jacobsen epoxidation 雅各布森环氧化 1 2 Jacobsen催化剂 S S 构型 烯烃用手性salen 锰络合物的不对称环氧化反应 AE dd 反应最常用的氧化剂为亚碘酰苯 用于有机溶剂 或次氯酸钠水溶液 用于水介质 salen络合物是一个与单加氧酶细胞色素P450有关的仿生试剂 由氧合锰中间体向烯烃发生氧的转移 对映选择性的原因可用底物向活性的氧合锰 中间体的侧向接近来解释 一般salen络合物的 C 3 和 C 3 位上有必要由占据较大空间的叔丁基来取代以保证反应的高对映选择性 它与早先开发的 Sharpless 环氧化反应的不同之处在于这个反应不依赖于烯丙醇底物的识别 因此从原则上讲是一个更为通用的过程 这个反应对于顺式二取代烯烃最为有效 后来应用范围也拓展至反式二取代 三取代 某些单取代以及四取代烯烃的环氧化中 对反应的改进法 3 4 5 目录 1 历史 2 反应机理 3 参见 4 参考资料 5 外部链接历史 编辑这个类型的反应最早是由 Jacobsen Zhang 1990 和 Katsuki 分别报道 因此也称 Jacobsen Katsuki 环氧化反应 反应机理 编辑参见 6 参见 编辑夏普莱斯不对称环氧化反应 化学反应列表参考资料 编辑 Zhang W Loebach J L Wilson S R Jacobsen E N Enantioselective epoxidation of unfunctionalized olefins catalyzed by salen manganese complexes J Am Chem Soc 1990 112 2801 2803 doi 10 1021 ja00163a052 Jacobsen E N Zhang W Muci A R Ecker J R Deng L Highly enantioselective epoxidation catalysts derived from 1 2 diaminocyclohexane J Am Chem Soc 1991 113 7063 7064 doi 10 1021 ja00018a068 Jacobsen E N et al Enantioselective catalytic epoxidation of cinnamate esters Tetrahedron 1994 50 4323 doi 10 1016 S0040 4020 01 89369 8 引文格式1维护 显式使用等标签 link Chang S Galvin J M Jacobsen E N Effect of Chiral Quaternary Ammonium Salts on salen Mn Catalyzed Epoxidation of cis Olefins A Highly Enantioselective Catalytic Route to Trans Epoxides J Am Chem Soc 1994 116 6937 6938 doi 10 1021 ja00094a059 Brandes B D Jacobsen E N Highly Enantioselective Catalytic Epoxidation of Trisubstituted Olefins J Org Chem 1994 59 4378 4380 doi 10 1021 jo00095a009 Priv Doz Dr Torsten Linker The Jacobsen Katsuki Epoxidation and Its Controversial Mechanism Angewandte Chemie International Edition in English 2060 2062 doi 10 1002 anie 199720601 外部链接 编辑Jacobsen Katsuki Epoxidation 页面存档备份 存于互联网档案馆 在organic chemistry org 取自 https zh wikipedia org w index php title 雅各布森环氧化反应 amp oldid 70523627, 维基百科，wiki，书籍，书籍，图书馆，

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